DFT Studies on Polyoxopalladates and Polyoxometalate-surface Composites: From Structure to Catalysis
De la tesi doctoral es poden extreure les següents conclusions: • La captura d'un ió Mq+ per una capa PdII-oxo perifèrica implica la competència entre el receptor mare PdII i l’ió metàl·lic convidat. Els principals factors que governen la formació d'un particular MPd12 són la interacció el...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/456823 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/456823 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Polioxometalat DFT Superfície Polioxometalato Polyoxometalate Surface Ciències 544 546 |
| Sumario: | De la tesi doctoral es poden extreure les següents conclusions: • La captura d'un ió Mq+ per una capa PdII-oxo perifèrica implica la competència entre el receptor mare PdII i l’ió metàl·lic convidat. Els principals factors que governen la formació d'un particular MPd12 són la interacció electrostàtica entre el catió i els lligands oxo circumdants i la capacitat de deshidratació del catió en solució, on la càrrega i la mida del catió hoste són crítiques. • Per als nous compostos Ag4Pd13 i Ag5Pd15, s’ha caracteritzat amb el mètode QTAIM la naturalesa de la interacció Pd-Ag i Ag-Ag-Ag. • Per a la reducció completa Au (III) → Au (0), s’ha demostrat que el POM tipus Kabanos constitueix una font suficient d’electrons. Aquest procés és altament favorable des d’un punt de vista termodinàmic. • S’ha establert una estratègia sòlida per a la modelització de l’adsorció d’espècies carregades sobre superfícies. La incorporació dels contraions en els models computacionals és crucial per reproduir acuradament les propietats electròniques. La inclusió del dissolvent redueix la sobreestabilització de les interaccions anió-catió o anió-superfície, la qual cosa permet descriure molt millor el sistema adsorbit. • El POM lacunar PW11 no s’adsorbeix preferentment sobre la superfície d'or per la banda de la llacuna, sinó que més aviat ho fa a través dels oxígens terminals menys negativament carregats degut a les fortes interaccions anió-catió de la mateixa unitat i de les unitats veïnes. • En el mecanisme corresponent a la WSGR a partir de H2O i CO adsorbits sobre la interfície PMo12-Au(111) s’ha proposat el grup carboxil adsorbit (*COOH) com a principal intermedi de la reacció. El paper dels POMs adsorbits és servir tant de acceptor d’electrons com de protons. • La interacció de la superfície de TiO2(101) tant amb la forma totalment oxidada com amb la forma reduïda del PW11Ti exhibeix una naturalesa covalent. La presència de l’anió reduït millora eficientment la feble absorció del TiO2 en la regió del visible. La simulació de l’espectre UV-Vis suggereix que el PW11Ti reduït pot transferir electrons al TiO2 sota irradiació amb llum visible. |
|---|