Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions

El tema de esta tesis es el estudio DFT del mecanismo de hidroaminaciones intermoleculares catalizadas por catalizadores de rodio y oro. Los compuestos que contienen nitrógeno son muy valiosos y tienen muchos usos que van desde productos farmacéuticos hasta productos químicos. La reacción de hidroam...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Couce-Rios, Almudena
Tipo de recurso: tesis doctoral
Fecha de publicación:2017
País:España
Institución:Universitat Autònoma de Barcelona
Repositorio:Dipòsit Digital de Documents de la UAB
Idioma:inglés
OAI Identifier:oai:ddd.uab.cat:180105
Acceso en línea:https://ddd.uab.cat/record/180105
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Funcional de densitat, Teoria del
Amines
Mecanismes de reacció (Química)
id ES_d94faa7bfd370583f64c714e57e09cbd
oai_identifier_str oai:ddd.uab.cat:180105
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
title Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
spellingShingle Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
Couce-Rios, Almudena
Funcional de densitat, Teoria del
Amines
Mecanismes de reacció (Química)
title_short Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
title_full Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
title_fullStr Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
title_full_unstemmed Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
title_sort Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactions
dc.creator.none.fl_str_mv Couce-Rios, Almudena
author Couce-Rios, Almudena
author_facet Couce-Rios, Almudena
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química
Ujaque, Gregori
Lledós, Agustí
dc.subject.none.fl_str_mv Funcional de densitat, Teoria del
Amines
Mecanismes de reacció (Química)
topic Funcional de densitat, Teoria del
Amines
Mecanismes de reacció (Química)
description El tema de esta tesis es el estudio DFT del mecanismo de hidroaminaciones intermoleculares catalizadas por catalizadores de rodio y oro. Los compuestos que contienen nitrógeno son muy valiosos y tienen muchos usos que van desde productos farmacéuticos hasta productos químicos. La reacción de hidroaminación es la vía más económica para sintetizar aminas sustituidas. Los catalizadores metálicos que han sido desarrollados para la hidroaminación directa incluyen tanto lantánidos como metales de transición tempranos y tardíos. Los catalizadores más versátiles para la hidroaminación intermolecular se basan en metales de transición tardíos. Hay muchos estudios publicados en los últimos años acerca de esta reacción, pero a pesar del esfuerzo algunas preguntas permanecen abiertas. Los principales retos de las reacciones de hidroaminación son el uso de aminas simples y sustratos inactivados, la versión intermolecular, el control de la regioselectividad (especialmente la versión anti-Markovnikov) y la versión asimétrica. En esta tesis nos hemos centrado principalmente en el estudio del control de la regioselectividad en la versión intermolecular de esta reacción y en un proceso asimétrico. El primer y segundo capítulo son una introducción al tema y una explicación teórica de todos los temas utilizados en esta tesis. En el tercer capítulo se recogen los puntos que este trabajo pretende lograr, en el cuarto capítulo se estudió una reacción de hidroaminación anti-Markovnikov de alquenos catalizada por un catalizador de rodio desarrollado por Hartwig et al. El quinto capítulo trata de la reacción de hidroaminación enantioselectiva de alenos catalizados por un catalizador de rodio. El sistema desarrollado por Breit y compañeros ha sido elegido para nuestro estudio. El sexto capítulo está dedicado a la reacción de hidroaminación de alquinos, alquenos y alenos con hidracina catalizada por tres catalizadores catiónicos de oro diferentes desarrollados por los grupos de Bertrand y Hasmi. En el séptimo capítulo estudiamos una reacción de hidroaminación anti-Markovnikov catalizada por oro. El sistema de Widenhoefer ha sido seleccionado ya que es el único ejemplo presente en la literatura. El último capítulo de esta tesis incluye una breve conclusión y un resumen del resultado del trabajo realizado.
publishDate 2017
dc.date.none.fl_str_mv 2
2017-01-01
2017
2017-01-01
dc.type.none.fl_str_mv Tesi doctoral
http://purl.org/coar/resource_type/c_db06
VoR
http://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85
dc.type.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
dc.identifier.none.fl_str_mv https://ddd.uab.cat/record/180105
url https://ddd.uab.cat/record/180105
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
eng
language_invalid_str_mv Inglés
language eng
dc.rights.none.fl_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/
dc.rights.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Autònoma de Barcelona
publisher.none.fl_str_mv Universitat Autònoma de Barcelona
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Dipòsit Digital de Documents de la UAB
instname:Universitat Autònoma de Barcelona
instname_str Universitat Autònoma de Barcelona
reponame_str Dipòsit Digital de Documents de la UAB
collection Dipòsit Digital de Documents de la UAB
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869421351188561920
spelling Mechanistic insights into metal-catalyzed hydroamination reactionsCouce-Rios, AlmudenaFuncional de densitat, Teoria delAminesMecanismes de reacció (Química)El tema de esta tesis es el estudio DFT del mecanismo de hidroaminaciones intermoleculares catalizadas por catalizadores de rodio y oro. Los compuestos que contienen nitrógeno son muy valiosos y tienen muchos usos que van desde productos farmacéuticos hasta productos químicos. La reacción de hidroaminación es la vía más económica para sintetizar aminas sustituidas. Los catalizadores metálicos que han sido desarrollados para la hidroaminación directa incluyen tanto lantánidos como metales de transición tempranos y tardíos. Los catalizadores más versátiles para la hidroaminación intermolecular se basan en metales de transición tardíos. Hay muchos estudios publicados en los últimos años acerca de esta reacción, pero a pesar del esfuerzo algunas preguntas permanecen abiertas. Los principales retos de las reacciones de hidroaminación son el uso de aminas simples y sustratos inactivados, la versión intermolecular, el control de la regioselectividad (especialmente la versión anti-Markovnikov) y la versión asimétrica. En esta tesis nos hemos centrado principalmente en el estudio del control de la regioselectividad en la versión intermolecular de esta reacción y en un proceso asimétrico. El primer y segundo capítulo son una introducción al tema y una explicación teórica de todos los temas utilizados en esta tesis. En el tercer capítulo se recogen los puntos que este trabajo pretende lograr, en el cuarto capítulo se estudió una reacción de hidroaminación anti-Markovnikov de alquenos catalizada por un catalizador de rodio desarrollado por Hartwig et al. El quinto capítulo trata de la reacción de hidroaminación enantioselectiva de alenos catalizados por un catalizador de rodio. El sistema desarrollado por Breit y compañeros ha sido elegido para nuestro estudio. El sexto capítulo está dedicado a la reacción de hidroaminación de alquinos, alquenos y alenos con hidracina catalizada por tres catalizadores catiónicos de oro diferentes desarrollados por los grupos de Bertrand y Hasmi. En el séptimo capítulo estudiamos una reacción de hidroaminación anti-Markovnikov catalizada por oro. El sistema de Widenhoefer ha sido seleccionado ya que es el único ejemplo presente en la literatura. El último capítulo de esta tesis incluye una breve conclusión y un resumen del resultado del trabajo realizado.The topic of this thesis is the DFT study of the mechanism of intermolecular hydroaminations catalyzed by rhodium and gold catalyst. The nitrogen-containing compounds are very valuable and have a lot of uses ranging from pharmaceutical to chemical. The hydroamination reaction is the most economical pathway to synthesize substituted amines. Metal catalysts developed for direct hydroamination includes lanthanides, as well as early and late transition metals. The most versatile catalysts for the intermolecular hydroamination are based on late transition metals. There are a lot of studies published in recent years about this reaction, but despite the effort some questions remain open. The main challenges of hydroamination reactions are the use of simple amines and unactivated substrates, the intermolecular version, the control of regioselectivity (especially the anti-Markovnikov version) and the asymmetrical version. In this thesis we mainly focused on the study of the control of regioselectivity in the intermolecular version of this reaction and an asymmetric process. The first and second chapters are an introduction to the subject and a theoretical explanation of all the topics used in this thesis. In the third chapter are collected the points this work pretends to achieve, in the fourth chapter we studied an anti-Markovnikov hydroamination of alkenes catalyzed by a rhodium catalyst developed by Hartwig et al. The fifth chapter deals with the enantioselective hydroamination of allenes catalyzed by a rhodium catalyst. The system developed by Breit and coworkers has been chosen for our study. The sixth chapter is devoted to the hydroamination reaction of alkynes, alkenes and allenes with hydrazine catalyzed by three different cationic gold catalysts developed by Bertrand and Hasmi's groups. In the seventh chapter we studied an Au-catalyzed anti-Markovnikov hydroamination. The Widenhoefer system has been selected since is the only example in the literature. The last chapter of this thesis includes a brief conclusion and summary of the outcome of the work carried out.Universitat Autònoma de BarcelonaUniversitat Autònoma de Barcelona. Departament de QuímicaUjaque, GregoriLledós, Agustí 22017-01-0120172017-01-01Tesi doctoralhttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06VoRhttp://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85info:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://ddd.uab.cat/record/180105reponame:Dipòsit Digital de Documents de la UABinstname:Universitat Autònoma de BarcelonaInglésengopen accesshttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, i la comunicació pública de l'obra, sempre que no sigui amb finalitats comercials, i sempre que es reconegui l'autoria de l'obra original. No es permet la creació d'obres derivades.https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/info:eu-repo/semantics/openAccessoai:ddd.uab.cat:1801052026-06-06T12:50:31Z
score 15,301603

Similares en LA Referencia