Cicloadiciones de alto orden con amidas y ésteres alénicos alfa-sustituidos mediante catálisis por fosfinas

Las reacciones de cicloadición son una estrategia clave en la síntesis de heterociclos, que se encuentran presentes en la estructura de todo tipo de sustancias. El empleo de catalizadores ha permitido el desarrollo de las cicloadiciones con un eficacia y selectividad extraordinarias. En los últimos...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Pena Pérez, Ariadna María
Tipo de recurso: tesis de maestría
Fecha de publicación:2023
País:España
Institución:Universidad de Valladolid
Repositorio:UVaDOC. Repositorio Documental de la Universidad de Valladolid
OAI Identifier:oai:uvadoc.uva.es:10324/63658
Acceso en línea:https://uvadoc.uva.es/handle/10324/63658
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Cicloadiciones
Alenos
Catalizadores
Fosfina
Descripción
Sumario:Las reacciones de cicloadición son una estrategia clave en la síntesis de heterociclos, que se encuentran presentes en la estructura de todo tipo de sustancias. El empleo de catalizadores ha permitido el desarrollo de las cicloadiciones con un eficacia y selectividad extraordinarias. En los últimos años, la organocatálisis ha despertado un creciente interés. Un tipo de organocatalizadores de gran relevancia son las fosfinas, que se han empleado en numerosos tipos de reacción desde que el grupo de Lu propuso una cicloadición (3+2) con alenos pobres en electrones. Esta transformación sentó un precedente importante para el desarrollo de numerosas cicloadiciones catalizadas por fosfinas, incluyendo algunas de forma enantioselectiva. En este trabajo se ha estudiado una cicloadición de alto orden catalizada por fosfinas con alenos que presentan un sustituyente alquilo en la posición α, con la finalidad de obtener cicloaductos nitrogenados quirales con dos anillos de 7 eslabones. Para ello se sintetizaron varios ésteres y amidas alénicos mediante métodos sintéticos convencionales. Se estudió la cicloadición de alto orden de estos alenos con azaheptafulveno en presencia de un catalizador aquiral de tipo fosfina para establecer la eficacia y selectividad del proceso. Posteriormente, se evaluaron distintas fosfinas enantiopuras como catalizadores para la versión enantioselectiva de la reacción.