Covalent & Supramolecular Phosphorus Ligands for Linear-Selective Hydroformylations
La hidroformilació d'octens terminals i de l’intern catalitzada en presència de cobalt i del lligand Xantphos, o de complexos derivats de Xantphos, va donar lloc a una alta selectivitat en la formació d'aldehids. La relació constant en els regioisòmers dels aldehids, independentment de l&#...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication Date: | 2023 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/688656 |
| Online Access: | http://hdl.handle.net/10803/688656 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Química Supramolecular Catàlisi Chemistry Catalysis Ciències 00 54 542 547 |
| Summary: | La hidroformilació d'octens terminals i de l’intern catalitzada en presència de cobalt i del lligand Xantphos, o de complexos derivats de Xantphos, va donar lloc a una alta selectivitat en la formació d'aldehids. La relació constant en els regioisòmers dels aldehids, independentment de l'isòmer d'octè de partida, ens va fer plantejar la hipòtesi d'un procés tàndem d'isomerització-hidroformilació sota les condicions de reacció. A més, en les hidroformilacions d'una barreja d'isòmers d'octè, heptè o hexè es va observar una selectivitat excel·lent d'aldehids i una baixa incidència de reaccions secundàries (fins a un 73% de selectivitat cap a l'aldehid lineal). La hidroformilació d'alquens terminals catalitzada per rodi es va descriure emprant lligands bisfosfit amb un centre de regulació allunyat del centre catalític. L'ús de sals de BArF de metalls alcalins com a agents de regulació va augmentar la formació d'aldehids lineals (fins a 99:1, relació l/b, i 90% de rendiment), tot demostrant l’eficiència de la regulació supramolecular en el sistema catalític. Aquest va ser utilitzat també per obtenir aldehids d'alt valor per a la indústria de fragàncies. Els catalitzadors supramoleculars de rodi per hidroformilacions van ser combinats amb derivats de Pd(0) per obtenir catalitzadors bimetàl·lics, que va donar lloc a un procés en tàndem d'isomerització-hidroformilació per barreges d'alquens. Les espècies catalítiques, presents al cicle catalític basat en rodi, així com les corbes de conversió per a substrats seleccionats, van ser estudiades per estudis de complexació de RMN a alta pressió i per espectroscòpia operando de RMN en flux. Es va sintetitzar eficientment un lligand supramolecular basat en el carbazole. El propòsit de sintetitzar aquest lligand va ser maximitzar l'activitat i la regioselectivitat de les reaccions d'hidroformilació emprant agents de regulació aniònics. Conseqüentment, es van fer estudis preliminars d'hidroformilació de dos alquens de referència emprant agents de regulació aniònica. |
|---|