Reactividad Diels-Alder de sulfinil dienos: aproximación a la síntesis de estenina y neoestenina
La reacción de Diels-Alder es un proceso fundamental en Química Orgánica moderna, que se ha convertido en una herramienta fundamental para la construcción de anillos de 6 miembros. Desde su descubrimiento por Otto Diels y Kurt Alder en 1928, esta transformación ha sido ampliamente empleada como pila...
| Autor: | |
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| Formato: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2016 |
| País: | España |
| Recursos: | Universidad Complutense de Madrid (UCM) |
| Repositorio: | Docta Complutense |
| Idioma: | español |
| OAI Identifier: | oai:docta.ucm.es:20.500.14352/26912 |
| Acesso em linha: | https://hdl.handle.net/20.500.14352/26912 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | 547.514(043.2) Reacción Diels-Alder Diels-Alder Reaction Química orgánica (Química) 2306 Química Orgánica |
| Resumo: | La reacción de Diels-Alder es un proceso fundamental en Química Orgánica moderna, que se ha convertido en una herramienta fundamental para la construcción de anillos de 6 miembros. Desde su descubrimiento por Otto Diels y Kurt Alder en 1928, esta transformación ha sido ampliamente empleada como pilar fundamental sobre el que se han desarrollado diversas metodologías sintéticas para la síntesis de productos naturales. La relevancia de la reacción de Diels-Alder en el contexto de la Química Orgánica radica en el hecho de que esta transformación permite la creación directa de 4 centros estereogénicos en un solo paso y con elevado regio- y estereocontrol. Este hecho hace de la reacción de Diels-Alder una de las herramientas más potentes para la síntesis de sistemas policíclicos a partir de precursores comerciales. En este sentido, la versión asimétrica de la reacción de Diels-Alder añade una importante ventaja a la versión racémica y es que los 4 centros estereogénicos pueden ser formados con elevada enantio y diastereoselectividad, permitiendo la formación directa de sistemas policíclicos de forma enantiopura. Con respecto a las formas de inducir asimetría en un proceso Diels-Alder, existen 4 estrategias fundamentales: a) el uso de dienófilos quirales, b) el uso de ácidos de Lewis quirales, c) el uso de organocatalizadores quirales y d) el uso de dienos quirales. De estas cuatro estrategias, la menos empleada es el uso de dienos quirales, debido a la escasez de métodos eficientes y generales para la síntesis de estos sustratos. En este contexto y motivados por el limitado número de métodos de síntesis de dienos quirales, nuestro grupo ha desarrollado diferentes metodologías para la síntesis de sulfinil dienos enantiopuros, que han resultado bastante generales y muy efectivas. Además, en trabajos previos de nuestro grupo, se estudió preliminarmente la reactividad Diels-Alder de estos dienos quirales. El trabajo llevado a cabo en este tesis pretendía en primer lugar, completar el trabajo previamente iniciado por nuestro grupo en este sentido y en segundo lugar el empleo de esta metodología para la síntesis de la (–)-Estenina y la (–)-Neoestenina... |
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