Development of radical processes triggered by the photochemical activity of transient organic intermediates
La química desenvolupada durant la meva tesi doctoral ha estat impulsada per la capacitat d'intermedis rics en electrons (anions fenolat i enamines quirals), generats transitòriament a partir de precursors fotoquímicament inactius (fenols i aldèhids), per arribar directament a un estat electròn...
| Autor: | |
|---|---|
| Formato: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Recursos: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/461090 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10803/461090 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | Fotoquímica Organocatálisisi Química radicalaria Photochemistry Organocatalysis Radical chemistry Ciències 54 542 543 547 |
| Resumo: | La química desenvolupada durant la meva tesi doctoral ha estat impulsada per la capacitat d'intermedis rics en electrons (anions fenolat i enamines quirals), generats transitòriament a partir de precursors fotoquímicament inactius (fenols i aldèhids), per arribar directament a un estat electrònicament excitat després de l'absorció de llum i, posteriorment, promovent la formació d'espècies radicalàries reactives a partir dels iodurs d'alquil adequats. En les transformacions estudiades, la formació dels radicals és a través de l'escissió reductora de l'enllaç carboni-iode del precursor de iodur d'alquil mitjançant mecanismes de transferència d'un sol electró (SET). Inicialment, he desenvolupat un nou enfocament per a la perfluoroalquilació fotoquímica directa de fenols substituïts. L'ús de llum visible simple, sense la necessitat de cap fotocatalitzador o iniciador de radicals, pot promoure la perfluoroalquilació o trifluorometilació aromàtica de fenols a temperatura ambient. En un segon projecte, he desenvolupat una nova metodologia per a la metilació o bencilació en α d'aldèhids mitjançant la fotoorganocatálisi. En aquest cas, la reacció es produeix en absència de catalitzadors fotoredox externs, i els compostos desitjats s'obtenen amb bons rendiments aïllats i elevada enantioselectivitat. |
|---|