Synthesis of tetra-azaporphyrins, phthalocyanines and lanthanide double-decker sandwich complexes
Aquesta tesi compren la síntesi i l'estudi de diferents complexes amb estructrura de sandvitx de dos plantes formats per lantanids emprant tetrapirrolic macrocicles com a lligands. Els complexes resultants estan formats per la inclusió d'un ió lantanid entre dos anells de macrocicle. Els c...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2016 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/396305 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/396305 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | ftalocianines imàns molecular lantànids ftalocianinas imanes moleculares lantanidos phthalocyanines single-molecule magnets lanthanides Ciències 54 546 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi compren la síntesi i l'estudi de diferents complexes amb estructrura de sandvitx de dos plantes formats per lantanids emprant tetrapirrolic macrocicles com a lligands. Els complexes resultants estan formats per la inclusió d'un ió lantanid entre dos anells de macrocicle. Els complexos amb aquestes estructures són coneguts per comportar-se com imàns moleculars formats per un sol centre metàl.lic. També es va aprofundir en l'estudi de l'equilibri de dimerizació d'una ftalocianina de zinc quiral en dissolució així com en la determinació de la seva constant de dimerització. La coordinació de quinuclidina al centre metàl·lic de zinc va ser quantificada emprant valoracions de UV-vis i 1H RMN. Les estequiometries dels complexes formats es discuteixen en detall. Per un altre banda, diferents complexes amb estructura de sandvitx de dos plantes formats per lantànids i una azaporfirina amb grups etil com substituents de l'anell de pirrole van ser preparats. Els complexes obtinguts varen mostrar una major solubilitat i processabilitat que el seus anàlegs amb ftalocianines com lligands. A més, varies ftalocianines amb diferents grups funcionals varen ser preparades i emprades per a la formació de complexes sandvitx amb lantànids. Les mesures de susceptibilitat magnètica mostraren un comportament d'imàn molecular en els nous complexes preparats. Finalment, es va estudiar la possibilitat d'incorporar aquestos complexes en superficies per deposició en el STM de les espècies Tb(OETAP)2 i Dy(OETAP)2. A més, la deposició en Au(111) del lligand OETAP ens va permetre estudiar reaccions pericícliques controlades per la temperatura en superficie. El control de temperatura ens va permetre formar polimers de ftalocianines quasi unidimensionals o per el contrari obtindre monòmers de ftalocianines. |
|---|