Computational Chemistry for Homogeneous Redox Catalysis
Aquesta Tesis Doctoral s'ha centrat en l'estudi computacional mitjançant metodologia DFT (Teoria del funcional de la densitat) de reaccions redox catalitzades en fase homogènia. La primera part recau en l'estudi computacional de dos cicles catalítics d'acoblament oxidatiu. Aquest...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/456826 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/456826 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Química Computacional Mecanismes de Reacció DFT Mecanismos de Reacción Computational Chemistry Reaction Mechanisms Ciències 5 53 54 544 |
| Sumario: | Aquesta Tesis Doctoral s'ha centrat en l'estudi computacional mitjançant metodologia DFT (Teoria del funcional de la densitat) de reaccions redox catalitzades en fase homogènia. La primera part recau en l'estudi computacional de dos cicles catalítics d'acoblament oxidatiu. Aquest estudi ha aconseguit desxifrar una de les claus d'aquest tipus de reaccions, l'efecte de l'oxidant extern. Demostrem que en totes dues reaccions, diferents metalls de transició poden col•laborar per a donar una reacció més eficient i selectiva. A més a més, descobrim els factors claus per a la regioselectivitat de les dues reaccions estudiades. La segona reacció va ser estudiada en col•laboració amb el grup experimental del Prof. Frederic Patureau (University of Kaiserslautern). La segona part de la tesis es centra en canvi en l'estudi teòric de la reacció d'oxidació de l'aigua catalitzada per complexes de la primera serie de transició. S'ha desenvolupat una nova família de catalitzadors mononuclears de coure en col•laboració amb el grup del Prof. Antoni Llobet (ICIQ). S'ha descobert un nou mecanisme de formació de l'enllaç oxígen-oxígen que consisteix en l'atac nucleòfil de l'aigua mitjançant la transferència d'un electró (SET-WNA). Un cop descobert aquest mecanisme, es va veure que també operava sobre altres catalitzadors de coure i ruteni, redefinint així el context mecanístic d'aquesta reacció en catàlisis homogènia. Aquesta tesis, per tant, proporciona una profunda base mecanística sobre importants reaccions redox mitjançant la química computacional a través dels mètodes DFT. |
|---|