Building up molecular complexity by Ni-catalyzed cross-coupling reactions

En línia amb la investigació desenvolupada al nostre grup basada en l’elaboració de noves reaccions d’acoblament creuat, hem decidit centrar la tesis doctoral en l’estudi de la formació de nous enllaços Csp3–Csp3, utilitzant reaccions d’acoblament creuat reductores catalitzades per níquel. Al primer...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: Sun, Shangzheng
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2020
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/670603
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/670603
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:catàlisi del níquel
selectivitat del lloc
formació d'enllaç sp3 C-C
catálisis de níquel
selectividad de sitio
formación de enlace sp3 C-C
nickel catalysis
site-selectivity
sp3 C-C bond formation
Ciéncias
5
54
542
547
Descrição
Resumo:En línia amb la investigació desenvolupada al nostre grup basada en l’elaboració de noves reaccions d’acoblament creuat, hem decidit centrar la tesis doctoral en l’estudi de la formació de nous enllaços Csp3–Csp3, utilitzant reaccions d’acoblament creuat reductores catalitzades per níquel. Al primer capítol, els nostres esforços es centren en la preparació d’una nova metodologia basada en l’alquilació reductiva de a-haloboronats, utilitzant com a matèria prima olefines no activades. Aquest nou protocol, quimio- i regioselectiu, permet l’incorporació d’un fragment alquílic-boronat a olefines no activades, mitjançant condicions de reacció suaus. Per altra banda, l’ús d’olefines internes permet la formació d’enllaços carboni-carboni en posicions C–H sp3 llunyanes, a través del procés anomenat “chain-walking” catalitzat per níquel. Al segon capítol, continuant amb el nostre interès en reaccions catalitzades per níquel, hem estudiat un mètode catalític d’alquilació desaminativa d’olefines no activades. Aquesta nova metodologia opera sota condicions de reacció suaus i es caracteritza per l’ampli espectre de compostos que poden acoblar-se selectivament. Aquesta tècnica pot tenir aplicació en el context de la derivatització de l’etilè i per la funcionalització de molècules d’alt valor afegit.