Gold-Catalyzed Synthesis of 5 and 6-Membered Rings for the Construction of Molecular Diversity
La Investigació desenvolupada en aquesta tesi doctoral comprén des de la síntesi de compostos poliaromàtics fins a la preparació de diversos compostos naturals, destacant l'habilitat de la catàlisi homogènia d'or per la construcció de diversitat molecular. D'una banda, s'ha desen...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/440511 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/440511 http://mediaserver.csuc.cat/tdx/documents/14/17/35/141735817814910323649640398563366836624/ |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catalisi d'or Síntesi orgànica Ciclació d'enins Catalisis de oro Síntesis orgánica Ciclación de eninos Gold catalysis Organic synthesis Enyne cyclization Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | La Investigació desenvolupada en aquesta tesi doctoral comprén des de la síntesi de compostos poliaromàtics fins a la preparació de diversos compostos naturals, destacant l'habilitat de la catàlisi homogènia d'or per la construcció de diversitat molecular. D'una banda, s'ha desenvolupat un nou procediment per la síntesi d'un nou fullerè C60 obert mitjançant l'ús d’un triple acoblament catalitzat per Pd de quatre fragments de trindè C15. L'esquelet del motiu central trindè C15 es va construir mitjançant una triple ciclació oxidant catalitzada per or(I). D'altra banda, l’abast de la reacció de cicloaddició intramolecular [2 + 2 + 2] catalitzada per or(I) es va estendre a oxo-1,5-enins amb grups O-homopropargílic i alílic protegits. Sota les condicions de reacció optimitzades, la ciclació té lloc amb rendiments entre moderats i excel·lents (38-90%) i presenta una major selectivitat en la majoria dels casos, proporcionant accés a octahidro-1H-indenos substituits. Per últim es va realitzar un estudi mecanístic detallat de les transposicions d'esquelet en diversos 1,6-enins amb grups OR a la posició propargílica, els quals són propensos a experimentar una migració-1,5 del grup alcoxi- en absència de nucleòfils al ser tractats amb catalitzadors d’or. Respecte a l'ús de la catàlisi de l'or per a la síntesi de productes naturals, s'ha desenvolupat una reacció enantioselectiva d’alcoxiciclació, que pot ser aplicada a la construcció de l'esquelet principal dels carexans. Adicionalment, s'ha utilitzat la reacció de cicloaddició intramolecular [4 + 2] catalitzada per or(I) per a la formació de l'esquelet 6,6,5-tricíclic de les pycnanthuquinones, una altra família d'alcaloids. |
|---|