Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates

Tesis con mención internacional

Detalhes bibliográficos
Autor: Alonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980
Tipo de documento: tese
Data de publicação:2017
País:España
Recursos:Universidad de Oviedo (UNIOVI)
Repositório:RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedo
Idioma:inglês
OAI Identifier:oai:digibuo.uniovi.es:10651/44578
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10651/44578
Access Level:Acceso aberto
Palavra-chave:Síntesis y reactividad química
Química orgánica
id ES_92e970fd900beb7adfdfbc09f02fdd25
oai_identifier_str oai:digibuo.uniovi.es:10651/44578
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
spelling Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflatesReacciones de carbociclación catiónica de alquinoles y eninos para la síntesis de halogenuros y triflatos de alquenilo cíclicosAlonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980Síntesis y reactividad químicaQuímica orgánicaTesis con mención internacionalLa reactividad de 1,5-alquinoles y 1,5-eninos en el contexto de reacciones de carbociclación catiónica promovidas por ácidos de Brønsted y Lewis ha sido estudiada y consecuentemente se ha encontrado un comportamiento de los citados sistemas sin precedentes en la bibliografía. En términos generales, el uso de un triple enlace terminal como nucleófilo en carbociclaciones cationicas resultó en ciclaciones 6-endo-dig dando lugar a procesos altamente estereoselectivos en lo que se refiere a la estereoquímica de la olefina resultante. En el capítulo 1 de esta tesis, se describe la síntesis de halogenuros de ciclohexenilo. Como hecho destacable de esta transformación, el halogenuro se incorpora a la molécula final a través de un proceso de abstracción de halógeno al disolvente. De este modo, la síntesis de cloruros, bromuros o yoduros de ciclohexenilo se ha llevado a cabo simplemente cambiando el disolvente de la reacción. Además, esta metodología ha sido aplicada en la síntesis de triflatos de ciclohexenilo. En este caso, el empleo de un disolvente no nucleofílico fue clave para permitir la captura del catión vinilo intermedio por parte de un anión triflato. Esto resultó en la síntesis estereoselectiva de triflatos de ciclohexenilo a través de una operación sintética muy eficiente. Los resultados obtenidos en este estudio figuran en la parte A del capítulo 2 de esta tesis doctoral. En la parte B del capítulo 2, se describe una nueva transformación para acceder a esqueletos de ciclohexanona a través de una carbociclación catiónica catalizada por ácido tetrafluorobórico. En este caso, el empleo de 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol como disolvente de la reacción permitió la obtención de los productos deseados de reacción empleando cantidades subestequiométricas de ácido tetrafluorobórico. Finalmente, la metodología desarrollada ha sido aplicada en las ciclaciones biomiméticas de diferentes polieninos. Los excelentes resultados obtenidos en las ciclaciones de alquinoles fueron también observados en este caso. De hecho, en el capítulo 2 se ha demostrado que estos procesos de carbociclación en cascada permiten la construcción eficiente del esqueleto de multitud de productos naturales y se ha demostrado la compatibilidad de nuestra metodología con la síntesis de diferentes moléculas de interés.Fañanás Vizcarra, Francisco JavierRodríguez Iglesias, FélixQuímica Orgánica e Inorgánica, Departamento de20172017-06-01doctoral thesishttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06NAhttp://purl.org/coar/version/c_be7fb7dd8ff6fe43info:eu-repo/semantics/doctoralThesishttp://hdl.handle.net/10651/44578reponame:RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedoinstname:Universidad de Oviedo (UNIOVI)Inglésengopen accesshttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessoai:digibuo.uniovi.es:10651/445782026-06-07T06:38:51Z
dc.title.none.fl_str_mv Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
Reacciones de carbociclación catiónica de alquinoles y eninos para la síntesis de halogenuros y triflatos de alquenilo cíclicos
title Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
spellingShingle Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
Alonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980
Síntesis y reactividad química
Química orgánica
title_short Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
title_full Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
title_fullStr Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
title_full_unstemmed Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
title_sort Cationic Carbocyclisation reactions of Alkynols and enynes for the synthesis of cyclic alkenyl halides and triflates
dc.creator.none.fl_str_mv Alonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980
author Alonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980
author_facet Alonso Figaredo, Pedro|||0000-0002-3002-0980
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Fañanás Vizcarra, Francisco Javier
Rodríguez Iglesias, Félix
Química Orgánica e Inorgánica, Departamento de
dc.subject.none.fl_str_mv Síntesis y reactividad química
Química orgánica
topic Síntesis y reactividad química
Química orgánica
description Tesis con mención internacional
publishDate 2017
dc.date.none.fl_str_mv 2017
2017-06-01
dc.type.none.fl_str_mv doctoral thesis
http://purl.org/coar/resource_type/c_db06
NA
http://purl.org/coar/version/c_be7fb7dd8ff6fe43
dc.type.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10651/44578
url http://hdl.handle.net/10651/44578
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
eng
language_invalid_str_mv Inglés
language eng
dc.rights.none.fl_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
dc.rights.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
eu_rights_str_mv openAccess
dc.source.none.fl_str_mv reponame:RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedo
instname:Universidad de Oviedo (UNIOVI)
instname_str Universidad de Oviedo (UNIOVI)
reponame_str RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedo
collection RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedo
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869413524035338240
score 15,301603

Registros relacionados