Towards The Direct Synthesis Of Chiral Amines Via Asymmetric Rhodium Catalyzed Hydroaminomethylation Reactions
Amines quirals, fonamentals en substàncies naturals, productes farmacèutics i compostos industrials, constitueixen el 40-45% dels medicaments de petita molècula. Actuen com a eines versàtils en síntesi química. Aquesta tesi explora l'hidroaminometilació homogènia asimètrica d'alquens (1,1-...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2023 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/689866 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/689866 |
| Access Level: | acceso embargado |
| Palabra clave: | Catàlisi Asimètric Hidroaminometilació Catálisis Asimétrico Hidroaminometilación Catalysis Asymmetric Hydroaminomethylation Ciències 54 546 547 |
| Sumario: | Amines quirals, fonamentals en substàncies naturals, productes farmacèutics i compostos industrials, constitueixen el 40-45% dels medicaments de petita molècula. Actuen com a eines versàtils en síntesi química. Aquesta tesi explora l'hidroaminometilació homogènia asimètrica d'alquens (1,1-diarietilens, ciclopropilmetacrilamides) i hidroaminometilació intramolecular de derivats d'estirè que contenen amines. Es discuteixen troballes preliminars sobre catalitzadors químics heterogenitzats per a l'hidroaminometilació. En l'hidroformilació asimètrica i hidroaminometilació de 1,1-diarietilens, els ligands basats en sucre L14 i L15 destaquen, aconseguint bones conversions, moderada quimioselectivitat i fins a un excés enantiomèric (ee) del 41%. Les amines quirals s'obtenen amb un rendiment del 30-47% i valors de ee entre 23 i 36%. El fenol protegit 3.20 millora la quimioselectivitat i enantioselectivitat, assolint fins a un 46% de ee. Els cromanols quàlics 3.8a-g se sintetitzen amb rendiments del 45-90% via hidroformilació asimètrica, marcatge un hito en la síntesi directa de Tolterodina i derivats. El Capítol IV es centra en la reactivitat de 2-ciclopropilmetacrilamides en hidroformilació i hidroaminometilació catalitzades per ròdium. |
|---|