Alquilaciones diastereoselectivas de bis-enolatos: Síntesis de sistemas bicíclicos y carbociclos de tamaño medio

Este trabajo de tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de bisenolatos derivados de diésteres aromáticos. Se han desarrollado dos rutas diferentes de acceso a los bis-enolatos basadas por una parte en el reagrupamiento estanna-Brook y por otra en la reducción con metales alcalinos....

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Prado Novo, Gustavo
Tipo de recurso: tesis doctoral
Fecha de publicación:2015
País:España
Institución:Universidad de Santiago de Compostela (USC)
Repositorio:Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
Idioma:español
OAI Identifier:oai:minerva.usc.gal:10347/12062
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10347/12062
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Carbociclos de tamaño medio
Hidroazulenos
Hidrindanos
Materias::Investigación::23 Química::2306 Química orgánica::230604 Química de los compuestos bicíclicos
Descripción
Sumario:Este trabajo de tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de bisenolatos derivados de diésteres aromáticos. Se han desarrollado dos rutas diferentes de acceso a los bis-enolatos basadas por una parte en el reagrupamiento estanna-Brook y por otra en la reducción con metales alcalinos. Se ha desarrollado una estrategia diastereoselectiva para la reacción tándem de desaromatización-ciclación de diésteres aromáticos portadores de un auxiliar quiral, que ha permitido la síntesis de sistemas bicíclicos muy funcionalizados con excelentes enantioselectividades en un paso único de reacción. Esta estrategia se ha aplicado a la síntesis de análogos avanzados de (-)- Virantmicina, compuestos de interés biológico. Se han conseguido transformar ftalatos sustituidos, sustratos muy asequibles, en sistemas estructuralmente más complejos utilizando metales alcalinos y química de enolatos, en uno o dos pasos de reacción: (a) sistemas bicíclicos fusionados [6,n], (b) carbociclos de tamaño medio (ciclononadienos y ciclodecadienos), y (c) cis-hidroazulenos e hidrindanos.