Aryl and Super Aryl-Extended Calix[4]pyrroles: Synthesis and Applications
Aquesta tesi doctoral descriu el disseny i la síntesi d’una sèrie de receptors supramoleculars que presenten cavitats aromàtiques polars. Els receptors preparats inclouen receptors organometàl·lics, contenidors moleculars solubles en aigua, caixes moleculars basades en enllaços de coordinació i meta...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/672268 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/672268 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Química supramolecular Complexos metàl·lics Sistemes receptor-substrat Complejos Metálicos Sistemas receptor-sustrato Supramolecular Chemistry Metallic Complexes Host-Guest Systems Ciències 54 543 544 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi doctoral descriu el disseny i la síntesi d’una sèrie de receptors supramoleculars que presenten cavitats aromàtiques polars. Els receptors preparats inclouen receptors organometàl·lics, contenidors moleculars solubles en aigua, caixes moleculars basades en enllaços de coordinació i metal·lo-cavitands. S’han seleccionat unitats de calix[4]pirrole aril i super-aril estesos (AEC[4]P i SAE-C[4]P) com a components principals. S’han estudiat les propietats de reconeixement molecular dels receptors sintètics amb sals de clorur de tetraalquilamoni, així com de molècules polars neutres, en dissolvents orgànics i en aigua. Concretament, s’ha preparat un calix[4]pirrole super aril estès substituït amb una fosfina mono-Au(I) i s’han estudiat les seves propietats de reconeixement davant diferents sals de clorur de tetraalquilamoni en diclorometà i acetona. Els complexos organometàl·lics d'inclusió amb aquestes sals presenten una estabilitat termodinàmica reduïda respecte al seu anàleg no organometàlic simètric "de dues parets". Molt probablement això és degut a que les interaccions repulsives anió-π són més fortes al complex de clorur del receptor organometàl·lic. S’ha explorat l'aplicació d'un receptor SAE-C[4]P soluble en aigua en la hidròlisi de bis-isonitrils alifàtics catalitzada per àcids. El receptor SAE-C[4]P forma complexos 1:1 termodinàmicament estables amb els bis-isonitrils, mono-isonitrils-mono-formamides i bis-formamides. Els compostos mono reaccionats units presenten el grup formamida exclusivament en la conformació cis. Aquesta disposició protegeix el grup isonitril i provoca millores en el rendiment dels compostos mono-reaccionats. També s’ha dut a terme l’auto assemblatge d’una caixa metàl·lica soluble en aigua amb dos llocs d’unió polar endoèdrics. S’ha demostrat que l’assemblatge eficient de la caixa metàl·lica requereix l’encapsulació de molècules polars mono i ditòpiques neutres. La caixa metàl·lica mostra selectivitat conformacional per la unió de bis-formamides alifàtiques amb diferents longituds del espaiadors (grups metilè). Finalment, es descriu la síntesi d'un lligand tetra-oxazolo [4,5-b]pirazinil SAE-C[4]P sense precedents. Es descriu l’auto assemblatge d’un bis-metal·lo-cavitand basat en el lligand SAE-C[4]P i Pt(II) com a precursors. De la mateixa manera, es demostra que la inc |
|---|