Reacciones de Activación y Formación de Enlaces Sigma con Complejos de Rodio Estabilizados por un Ligando P,O,P

El estudio de la reactividad de los complejos RhX{k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (X = H, Cl, Ph, CCR; xant(PiPr2)2 = 9,9-dimetil-4,5-bis(diisopropilfosfino)xanteno) ha proporcionado información sustancial en ámbitos de interés farmacéutico y medioambiental que incluyen: la funcionalización de los enlaces...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autores: Heras Martín, Laura Andrea de las, Esteruelas Rodrigo, Miguel Ángel, Oliván Esco, Montserrat
Tipo de recurso: tesis de maestría
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2025
País:España
Institución:Universidad de Zaragoza
Repositorio:Zaguán. Repositorio Digital de la Universidad de Zaragoza
OAI Identifier:oai:zaguan.unizar.es:160825
Acceso en línea:http://zaguan.unizar.es/record/160825
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:química inorgánica
Descripción
Sumario:El estudio de la reactividad de los complejos RhX{k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (X = H, Cl, Ph, CCR; xant(PiPr2)2 = 9,9-dimetil-4,5-bis(diisopropilfosfino)xanteno) ha proporcionado información sustancial en ámbitos de interés farmacéutico y medioambiental que incluyen: la funcionalización de los enlaces C-H de quinolinas, la deshalogenación de cloruros orgánicos, la funcionalización de enlaces C-H aromáticos con haluros orgánicos y los homo- y heteroacoplamientos de alquinos. El complejo monohidruro RhH{k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} activa un enlace C-H del esqueleto quinolina. El enlace activado depende de los sustituyentes del esqueleto, estando la activación del heterociclo generalmente favorecida respecto a la del carbociclo. Por su parte, el derivado cloruro RhCl{k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} activa el enlace C(sp3)-Cl de una variedad de cloruros de alquilo, en consonancia con su capacidad para catalizar las deshalogenaciones de clorociclohexano y cloruro de bencilo, con formiato de sodio, y el homoacoplamiento deshalogenativo de cloruro de bencilo a 1,2-difeniletano. El complejo fenilo RhPh{k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} adiciona los enlaces C(sp2)-Cl y C(sp3)-Cl de cloruros orgánicos. Partiendo de estas reacciones, permite construir ciclos estequiométricos para la funcionalización de enlaces C(sp2)-H de compuestos aromáticos con cloruros orgánicos; reacciones que pueden ser promovidas por el par redox Rh(I)-Rh(III). Los compuestos alquinilo Rh(CCR){k3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} son capaces de llevar a cabo procesos de homo- y heteroacoplamiento de alquinos terminales, que permiten la preparación de nuevos derivados de tipo (E)-5-fenil-2-penten-4-in-1-ol y modificaciones estructurales sustanciales en la etisterona. Estas habilidades son la consecuencia de la capacidad que tienen estos complejos para activar el enlace C(sp)-H.<br />