Síntesi i caracterització de macrocicles amb funcionalitzacions alifàtiques i electroquímicament actives
El reconeixement molecular mitjançant mesures electroquímiques en una àrea d'investigació en ràpida expansió a cavall entre l'electroquímica i la química supramolecular. Actualment s'empren dues estratègies per tal de detectar la interacció entre el receptor i el substrat; extracció d...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2005 |
| País: | España |
| Institución: | Universitat Autònoma de Barcelona |
| Repositorio: | Dipòsit Digital de Documents de la UAB |
| Idioma: | catalán |
| OAI Identifier: | oai:ddd.uab.cat:36744 |
| Acceso en línea: | https://ddd.uab.cat/record/36744 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Voltametria Compostos macrocíclics |
| Sumario: | El reconeixement molecular mitjançant mesures electroquímiques en una àrea d'investigació en ràpida expansió a cavall entre l'electroquímica i la química supramolecular. Actualment s'empren dues estratègies per tal de detectar la interacció entre el receptor i el substrat; extracció del substrat en membrana i detecció posterior del potencial d'aquesta (ISEs, CHEMFETs), o estudi de les pertorbacions electroquímiques induïdes pel substrat al receptor (receptors electroquímics). En la present Tesi Doctoral es descriu la síntesi de 18 macrocicles amb entorns donadors tous (N2S2) o molt tous (NS2P) de 12 i 14 baules amb cadenes alifàtiques llargues (estudis en ISES) i grups electroquímicament actius com el ferrocè (receptors electroquímics macrocíclics). En molts casos s'han optimitzat els processos de síntesis dels macrocicles, i és de destacar que en aquest treball s'ha pogut obtenir el primer bimacrocicle ferrocènic d'entorn N2S2 i el primer fosfamacrocicle ferrocènic d'entorn NS2P. Tots els macrocicles s'han caracteritzat amb profunditat mitjançant espectroscòpia RMN, espectroscòpia IR i espectroscòpia de masses. En la segona part del treball es realitza un estudi complet de la capacitat complexant dels macrocicles en front metalls de les sèries de transició per tal d'estudiar com afecta la mida y els àtoms donadors dels macrocicles en la capacitat coordinant d'aquests. Els metalls estudiats han estat el Cu(II), Ni(II) i Pd(II). Els complexos s'han caracteritzat, sempre que ha estat possible, mitjançant espectroscòpia RMN. En el cas dels macrocicles ferrocènics s'ha realitzat un estudi voltamperomètric profund mitjançant voltamperometria cíclica (CV) per tal d'estudiar les pertorbacions induïdes sobre el potencial E1/2 del parell redox Fc+/Fc en funció del metall de transició coordinat al macrocicle i així determinar la seva capacitat com a receptors electroquímics. Els metalls estudiats han estat el Cu(II), Ni(II), Pd(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Fe(II), Co(II) i Pb(II). Finalment, en l'últim capítol, es mostren els estudis preliminars realitzats per tal de determinar la utilitat dels macrocicles amb cadenes alifàtiques com a ionòfors en ISE's. Un dels macrocicles estudiats millora el LPD (límit pràctic de detecció) envers el Cu(II) mostrat per altres ionòfors comercials (ionòfor de Cu(II) de FLUKA). |
|---|