Aplicació de metodologies quimiomètriques a l'estudi de l'efecte del solvent sobre els aspectes termodinàmics i estructurals dels equilibris àcid-base dels polinucleòtids
L'objectiu últim d’aquesta memòria és la descripció qualitativa i quantitativa de totes les transicions termodinàmiques i conformacionals lligades als equilibris àcid-base d’alguns polinucleòtids en ambients biològics de polaritat baixa. L’emulació d’aquests ambients especials s'ha dut a t...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 1997 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/667619 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/667619 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Equilibri àcid-base Equilibrio ácido-base Acid-base equilibrium Nucleòtids Nucleótidos Nucleotides Quimiometria Quimiometría Chemometrics Ciències Experimentals i Matemàtiques 543 |
| Sumario: | L'objectiu últim d’aquesta memòria és la descripció qualitativa i quantitativa de totes les transicions termodinàmiques i conformacionals lligades als equilibris àcid-base d’alguns polinucleòtids en ambients biològics de polaritat baixa. L’emulació d’aquests ambients especials s'ha dut a terme fent ús de mescles aigua-dioxa que mantenen la natura aquosa dels medis biològics i al mateix temps presenten la baixa polaritat desitjada gràcies a les propietats del cosolvent orgànic. La complexitat associada al caràcter macromolecular dels polinucleòtids i al fet d'utilitzar dissolvents mixtos ha aconsellat la realització de certs estudis fonamentals abans de tractar especificament el problema dels equilibris àcid-base dels polinucleòtids en mescles aigua-dioxa. Aquests estudis han inclòs, d'una banda, la caracterització detallada de les mescles aigua-dioxa i la interpretació de llur efecte sabre els equilibris àcid-base de soluts senzills d'altra banda, l'estudi de les unitats monòmeres dels polinucleòtids en aquestes mescles. Un punt constant d'interès en tot el treball que s'ha realitzat ha estat l’assoliment de la màxima qualitat en el tractament de les dades experimentals. En aquest sentit, han merescut una atenció especial els problemes associats a l’establiment de les relacions lineals d'energia de solvatació (LSER), que són els models que descriuen l'efecte del solvent sobre el comportament del solut, i la interpretació de les dades multivariants precedents del seguiment dels equilibris dels polinucleòtids. El primer problema s’ha solucionat amb l’aplicació de diversos mètodes de modelatge dur (hard-modelling) i de modelatge tou (soft modelling), mentre per al segon s’ha optat per l’aplicació de mètodes de resolució de corbes, que no necessiten la postulació de cap model químic per a interpretar la variació de les diferents espècies en solució. |
|---|