Approaches to Asymmetric Catalysis Mediated by Ploymer-Supported and Homogeneous Organocatalysts
Aquesta tesi se centra en la síntesi d'organocatalitzadors, especialment els suportats en polímer, i la seva aplicació en diverses transformacions asimètriques. En el capítol II, s'ha desenvolupat una cicloaddició [4 + 2] eficient, altament regio- i estereoselectiva entre alquilidenpirazol...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2018 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/553237 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/553237 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | organocatalitzadors suportats catàlisi asimètrica compostos heterocíclics organocatalizador soportados catálisis asimétrica compuestos heterocíclicos supported organocatalysts asymmetric catalysis heterocyclic compounds Ciències 54 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi se centra en la síntesi d'organocatalitzadors, especialment els suportats en polímer, i la seva aplicació en diverses transformacions asimètriques. En el capítol II, s'ha desenvolupat una cicloaddició [4 + 2] eficient, altament regio- i estereoselectiva entre alquilidenpirazolones i enals mitjançant catàlisi via dienamina dirigida per enllaç d'hidrogen. El capítol III descriu un organocatalizador de tipus isotiourea suportat en poliestirè (PS), robust i d'alta eficiència per a una varietat de reaccions formals de cicloaddició [4 + 2]. A més, també es demostra la reciclabilitat del catalitzador d'isotiourea immobilitzat (11 cicles, TON acumulat de 76,8) i la seva aplicació en un procés de flux continu (sense disminució del rendiment o ee després de 18 h). En el capítol IV s'investiga una cicloaddició [8 + 2], d'ordre superior, asimètrica i periselectiva entre enolats d'amoni quiral i azaheptafulvens, promoguda per un catalitzador de isotiourea immobilitzat. Els productes de cicloaddició [8 + 2] resultants són susceptibles de derivatització via cicloaddició [4 + 2] completament regioselectiva amb dienòfils actius, per proporcionar productes policíclics d'una manera directa. L'últim capítol se centra en una reacció en cascada consistent en desoligomerització de paraldehid / reacció aldòlica creuada de benzaldehids pobres en electrons (o el complex η6-benzaldehid Cr (CO) 3), promoguda per un sistema catalític dual. A més, els productes obtinguts poden derivatizarse fàcilment a medicaments o intermedis de productes naturals. |
|---|