Unravelling mechanistic underpinnings of organometallic nickel chemistry and applications into medicinal chemistry
El níquel, degut a les seves propietats químiques inherents, ofereix patrons de reactivitat versàtils alhora que és abundant a la Terra i més assequible que altres metalls nobles com el pal·ladi o el ròdium. A més, la química organometàl·lica estequiomètrica de níquel té un gran potencial per al des...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2023 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/689284 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/689284 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | níquel química organometàl·lica transformacions orgàniques química organometálica transformaciones orgánicas nickel organometallic chemistry organic transformations Ciències 00 542 546 547 |
| Sumario: | El níquel, degut a les seves propietats químiques inherents, ofereix patrons de reactivitat versàtils alhora que és abundant a la Terra i més assequible que altres metalls nobles com el pal·ladi o el ròdium. A més, la química organometàl·lica estequiomètrica de níquel té un gran potencial per al desenvolupament de noves reaccions, superant reptes presents en les estratègies catalítiques i en l'estudi dels mecanismes. En el primer projecte, es presenta un protocol general per a la síntesi de complexes d’addició oxidant de níquel amb molècules de tipus fàrmacs, i el seu potencial per a la diversificació C(sp2)–C(sp3). Aquests complexes, estables a l’aire, van ser fàcilment utilitzats en reaccions d’acoblaments de Negishi, així com en acoblaments reductius. A més, es va demonstrar l'aplicació amb èxit de l'acoblament de Negishi en un sistema automatitzat de principi a fi en flow. El segon projecte presenta la síntesi, caracterització i estudis sobre la migració del metall al llarg d'esquelets aromàtics en complexes dinuclears d’addició oxidant de níquel. En base a resultats experimentals i estudis DFT es va proposar el formal 1,2-Ni intercanvi a través d’una transferència de hidrur 1,2. Finalment, la migració del níquel va ser aprofitada per promoure la formació d’enllaços C(sp2)–C(sp2) en llocs remots de C(sp2)–H. L'últim projecte resumeix els resultats sobre la síntesi de complexos Ni(I)– i Ni(II)–alquil amb un lligand de tipus fenantrolina que conté un lligand alquil amb hidrogens en posició . Aquests complexos han sigut proposats com intermedis en reaccions de chain-walking catalitzats per níquel i l'objectiu del projecte en curs és esbrinar el mecanisme encara opac d’aquestes reaccions i obtenir una comprensió fonamental dels intermedis organometàl·lics involucrats. En conclusió, aquesta tesi doctoral posa de manifest el potencial de la química organometàl·lica de níquel com una plataforma per superar els reptes inherents en les estratègies catalítiques, desvetllar patrons de reactivitat novells i desxifrar coneixement fonamentals sobre les transformacions. |
|---|