Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff

A presente Tese Doutoral ten por obxectivo xeral a obtención e estudo magnético de complexos metálicos polinucleares, co fin último de obter imáns moleculares. Deste xeito, neste traballo analízase a interacción de diversos metais da primeira serie do bloque d con pequenas imidazolidinas e con bases...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Doejo Paz, Jesús
Tipo de recurso: tesis doctoral
Fecha de publicación:2016
País:España
Institución:Universidad de Santiago de Compostela (USC)
Repositorio:Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
Idioma:gallego
OAI Identifier:oai:minerva.usc.gal:10347/13833
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10347/13833
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230318 Metales
Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230321 Compuestos organometálicos
id ES_2e3bd37f8dee06c341e15502572cf3a8
oai_identifier_str oai:minerva.usc.gal:10347/13833
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
spelling Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de SchiffDoejo Paz, JesúsMaterias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230318 MetalesMaterias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230321 Compuestos organometálicosA presente Tese Doutoral ten por obxectivo xeral a obtención e estudo magnético de complexos metálicos polinucleares, co fin último de obter imáns moleculares. Deste xeito, neste traballo analízase a interacción de diversos metais da primeira serie do bloque d con pequenas imidazolidinas e con bases de Schiff polidentadas, que permitan a síntese de complexos metálicos de baixa nuclearidade, para ser empregados como bloques iniciais na obtención de complexos de nuclearidade maior. Os ligandos imidazolidina (HL1 e H3L2) amosan comportamentos claramente distintos fronte a centros metálicos en función dos substituíntes sobre os nitróxenos. Deste xeito, cando o substituínte é un grupo hidroxietilo (H3L2), o ligando é extremadamente sensible á hidrólise en presenza de ións metálicos, o que prevén a síntese de complexos deste dador. Se o substituínte é un grupo metilo (HL1) obtéñense complexos dinucleares, pero non foi posible illar compostos de nuclearidade maior. Estes complexos dinucleares de ións metálicos paramagnéticos mostran un sistemático comportamento ferromagnético, o que constitúe un importante achado. Este ferromagnetismo adscríbese mediante cálculos DFT (Teoría do Funcional da Densidade) aos agudos ángulos M-O-M, próximos a 90º, ángulos que veñen predeterminados polas restricións xeométricas que o ligando impón, sendo estes os máis favorables entre todos os posibles para que o acoplamento ferromagnético sexa máximo. Aínda así, estes derivados metálicos non presentan comportamento de imán molecular. As bases de Schiff polidentadas empregadas (H6L3 e H4L4) si permiten illar complexos de alta nuclearidade (4-8), obtidos ben a partir de nodos que se conectan a través de espazadores, ou de bloques que actúan como metaloligandos. O comportamento magnético destes sistemas é antiferromagnético, non sendo útiles polo tanto na obtención de imáns moleculares. A pesares diso, o traballo realizado con estes ligandos leva a algúns resultados sumamente interesantes, tales como o control da nuclearidade a través do grao de desprotonación do ligando ou a obtención dun metalacalix[4]areno octanuclear de níquel, composto pouco común.Sanmartín Matalobos, JesúsFondo Busto, María MatildeUniversidade de Santiago de Compostela. Facultade de Química. Departamento de Química Inorgánica20162016-02-0520162016-02-05doctoral thesishttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06info:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10347/13833reponame:Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostelainstname:Universidad de Santiago de Compostela (USC)Gallegoglgopen accesshttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2Esta obra atópase baixo unha licenza internacional Creative Commons BY-NC-ND 4.0. Calquera forma de reprodución, distribución, comunicación pública ou transformación desta obra non incluída na licenza Creative Commons BY-NC-ND 4.0 só pode ser realizada coa autorización expresa dos titulares, salvo excepción prevista pola lei. Pode acceder Vde. ao texto completo da licenza nesta ligazón: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/deed.glhttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/deed.glinfo:eu-repo/semantics/openAccessoai:minerva.usc.gal:10347/138332026-06-15T12:47:27Z
dc.title.none.fl_str_mv Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
title Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
spellingShingle Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
Doejo Paz, Jesús
Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230318 Metales
Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230321 Compuestos organometálicos
title_short Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
title_full Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
title_fullStr Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
title_full_unstemmed Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
title_sort Estudo estrutural e magnético de complexos polinucleares de imidazolidonas e bases de Schiff
dc.creator.none.fl_str_mv Doejo Paz, Jesús
author Doejo Paz, Jesús
author_facet Doejo Paz, Jesús
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Sanmartín Matalobos, Jesús
Fondo Busto, María Matilde
Universidade de Santiago de Compostela. Facultade de Química. Departamento de Química Inorgánica
dc.subject.none.fl_str_mv Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230318 Metales
Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230321 Compuestos organometálicos
topic Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230318 Metales
Materias::Investigación::23 Química::2303 Química inorgánica::230321 Compuestos organometálicos
description A presente Tese Doutoral ten por obxectivo xeral a obtención e estudo magnético de complexos metálicos polinucleares, co fin último de obter imáns moleculares. Deste xeito, neste traballo analízase a interacción de diversos metais da primeira serie do bloque d con pequenas imidazolidinas e con bases de Schiff polidentadas, que permitan a síntese de complexos metálicos de baixa nuclearidade, para ser empregados como bloques iniciais na obtención de complexos de nuclearidade maior. Os ligandos imidazolidina (HL1 e H3L2) amosan comportamentos claramente distintos fronte a centros metálicos en función dos substituíntes sobre os nitróxenos. Deste xeito, cando o substituínte é un grupo hidroxietilo (H3L2), o ligando é extremadamente sensible á hidrólise en presenza de ións metálicos, o que prevén a síntese de complexos deste dador. Se o substituínte é un grupo metilo (HL1) obtéñense complexos dinucleares, pero non foi posible illar compostos de nuclearidade maior. Estes complexos dinucleares de ións metálicos paramagnéticos mostran un sistemático comportamento ferromagnético, o que constitúe un importante achado. Este ferromagnetismo adscríbese mediante cálculos DFT (Teoría do Funcional da Densidade) aos agudos ángulos M-O-M, próximos a 90º, ángulos que veñen predeterminados polas restricións xeométricas que o ligando impón, sendo estes os máis favorables entre todos os posibles para que o acoplamento ferromagnético sexa máximo. Aínda así, estes derivados metálicos non presentan comportamento de imán molecular. As bases de Schiff polidentadas empregadas (H6L3 e H4L4) si permiten illar complexos de alta nuclearidade (4-8), obtidos ben a partir de nodos que se conectan a través de espazadores, ou de bloques que actúan como metaloligandos. O comportamento magnético destes sistemas é antiferromagnético, non sendo útiles polo tanto na obtención de imáns moleculares. A pesares diso, o traballo realizado con estes ligandos leva a algúns resultados sumamente interesantes, tales como o control da nuclearidade a través do grao de desprotonación do ligando ou a obtención dun metalacalix[4]areno octanuclear de níquel, composto pouco común.
publishDate 2016
dc.date.none.fl_str_mv 2016
2016-02-05
2016
2016-02-05
dc.type.none.fl_str_mv doctoral thesis
http://purl.org/coar/resource_type/c_db06
dc.type.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10347/13833
url http://hdl.handle.net/10347/13833
dc.language.none.fl_str_mv Gallego
glg
language_invalid_str_mv Gallego
language glg
dc.rights.none.fl_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/deed.gl
dc.rights.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/deed.gl
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
instname:Universidad de Santiago de Compostela (USC)
instname_str Universidad de Santiago de Compostela (USC)
reponame_str Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
collection Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869405390337212417
score 15.198674

Similares en LA Referencia