Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity

Les transformacions catalitzades per or(I) han estat estudiades rigorosament com a tècniques per a la preparació de molècules complexes. Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres temes relacionats amb la catàlisi homogènia d’or(I). Primerament, s’ha dissenyat i preparat una nova família de complexos d’or(I...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Martin Torres, Inmaculada
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2022
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/674077
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/674077
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:or
catàlisi
síntesi
oro
catálisis
síntesis
gold
catalysis
synthesis
Ciències
00
5
54
547
Descripción
Sumario:Les transformacions catalitzades per or(I) han estat estudiades rigorosament com a tècniques per a la preparació de molècules complexes. Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres temes relacionats amb la catàlisi homogènia d’or(I). Primerament, s’ha dissenyat i preparat una nova família de complexos d’or(I) amb lligands cavitands, quirals i aquirals, partint de precursors resorcin[4]arens. Els aquirals s’han empleat en la cicloisomerització de 1,6-dienins, donant lloc a una selectivitat inèdita. Paral·lelament, els complexos d’or(I) amb cavitands quirals s’han utilitzat en l’alcoxiciclació enantioselectiva de 1,6-enins. La utilitat d’aquest mètode ha estat demostrada en la seva aplicació en la síntesis total de la (+)-mafaicheenamina C. En segon lloc, nous precursors de carbens han estat desenvolupats i empleats en la corresponent reacció de decarbenació catalitzada per or(I). En aquesta, la fragmentació d’un grup ciclopropà dona lloc al corresponent carbè metàl·lic i està afavorida per l’alliberament d’una unitat poliaromàtica. Amb aquest mètode, diversos ciclopropans han estat obtinguts a partir de precursors ciclopropil dihidronaftalens o dihidrofenantrens. Finalment, en tercer lloc, l’habilitat dels complexos d’or(I) de construir arquitectures policícliques ha estat utilitzada per a la síntesis de decalines mitjançant una nova ciclació polienínica emprant éters d’enol tetrasubstituïts. Les decalines obtingudes han estat estudiades com a intermedis clau en la síntesi de diversos productes naturals.