Síntesis de α,β-Dideuterio- α-aminoésteres, 4-amino-1,3-Dioles y Compuestos Carbo- y Heterocíclicos, Enantioméricamente Puros, Derivados de α-Aminoácidos

En esta Memoria se aborda el estudio de nuevas aplicaciones sintéticas de deshidroaminoésteres, ¿-aminocetonas y aminoepóxidos derivados de ¿-aminoácidos, dedicando especial atención a la preparación de compuestos enantiopuros. En el primer capítulo se describe, en primer lugar, la deuteración de de...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Tuya Sánchez, Paula
Tipo de recurso: tesis doctoral
Fecha de publicación:2012
País:España
Institución:Universidad de Oviedo (UNIOVI)
Repositorio:RUO. Repositorio Institucional de la Universidad de Oviedo
Idioma:español
OAI Identifier:oai:digibuo.uniovi.es:10651/13005
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10651/13005
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Aminoácidos
Compuestos Heterocíclicos
Química Orgánica
Sintésis Química
Descripción
Sumario:En esta Memoria se aborda el estudio de nuevas aplicaciones sintéticas de deshidroaminoésteres, ¿-aminocetonas y aminoepóxidos derivados de ¿-aminoácidos, dedicando especial atención a la preparación de compuestos enantiopuros. En el primer capítulo se describe, en primer lugar, la deuteración de deshidroaminoésteres derivados de ¿-aminoácidos a través de un proceso de reducción-1,4 promovido por diyoduro de samario. En la segunda parte, se estudia la adición de diferentes enolatos de samario derivados de ¿-aminocetonas a aldehídos dando lugar a una reacción aldol-Tishchenko en cascada. También se recoge la aplicación de esta metodología, dirigida a la síntesis de compuestos con potencial aplicación farmacológica, como son los 4-amino-1,3-dioles enantiopuros. En el segundo capítulo se recogen los resultados de la transformación de (2R,1¿S)- y (2S,1¿S)-aminoepóxidos en 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinas, tetrahidronaftalenos y ¿,ß-enonas tricíclicas enantiopuros. Todas las transformaciones son promovidas por el complejo BF3¿H3PO4 y tienen lugar de manera estereoselectiva. También se ha puesto a punto la síntesis de N,N-bis(m-metoxibencil)- y N,N-bis(p-metoxibencil)-2-(1-aminoalquil)oxiranos de forma enantiopura. En el tercer capítulo se estudia la reactividad de los 2-(1-aminoalquil)epóxidos frente a diferentes amiduros de litio impedidos estéricamente. Dependiendo de la naturaleza de los aminoepóxidos de partida, se puede acceder de manera diastereoselectiva a 3-hidroxipirrolidinas o a ciclopropanos trisustituidos con buenos rendimientos. Dentro de este capítulo, se recogen los primeros resultados referentes al estudio de la reactividad de los aminoepóxidos anteriores en función de las condiciones de reacción.