Photoredox catalysis mediated by transition metal complexes. Towards challenging organic reductions

La catàlisi fotorredox utilitza llum com a font d’energia per a realitzar reaccions químiques que involucren processos de transferència d’electrons. A més, la implementació de l’aigua com a font d’equivalents d’hidrogen per a transformacions reductives és fonamental des d’una perspectiva sostenible....

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Pascual Gascón, David
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2023
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/687876
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/687876
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Catàlisi
Fotorredox
Iridi
Catàlisis
Iridio
Catalysis
Photoredox
iridium
Ciències
54
542
546
547
Descripción
Sumario:La catàlisi fotorredox utilitza llum com a font d’energia per a realitzar reaccions químiques que involucren processos de transferència d’electrons. A més, la implementació de l’aigua com a font d’equivalents d’hidrogen per a transformacions reductives és fonamental des d’una perspectiva sostenible. Atès que els complexos de metalls de transició són bons candidats per transferir equivalents d'hidrogen, la catàlisi metal·lafotorredox és prometedora per reduir funcionalitats orgàniques. En aquesta tesi, s'ha estès un sistema catalític dual prèviament reportat pel nostre grup per a reduir olefines aríliques utilitzant llum visible com a força motriu i H2O/amina com a font d'hidrur. El sistema involucra un complex robust de cobalt amb un lligand aminopiridínic i un fotocatalitzador de coure. Segons la nostra comprensió mecanística, l'avaluació d'altres fotosensibilitzadors i condicions va conduïr a un sistema dual Co/Ir capaç de reduir selectivament estirè davant acetofenona i viceversa. Paral·lelament, explorem la reducció asimètrica de cetones en medi aquós mitjançant la utilització de complexos de cobalt quirals al lligand.