Functionalization of strong sigma bonds by Nickel and Tungsten catalysis
Durant els últims anys, la funcionalització d’enllaços sigma forts mitjançant catàlisis amb metalls de transició ha rebut una atenció exponencial en el camp de la química orgànica. Especialment, la ruptura d’enllaços C–O, C–N i C–H ha sigut senyalada com objectiu degut a la prevalença d’aquests enll...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/670609 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/670609 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catàlisi de Ni Catàlisi de W Enllaços sigma forts Desaminaciò Borilaciò Catálisis de Níquel Catálisis de Wolframio Enlaces sigma fuertes Desaminación Borilación Nickel-catalysis Tungsten-catalysis Strong sigma bonds Deamination Borylation Ciéncias 547 |
| Sumario: | Durant els últims anys, la funcionalització d’enllaços sigma forts mitjançant catàlisis amb metalls de transició ha rebut una atenció exponencial en el camp de la química orgànica. Especialment, la ruptura d’enllaços C–O, C–N i C–H ha sigut senyalada com objectiu degut a la prevalença d’aquests enllaços en productes naturals, agroquímics i en materials, entre altres, i la necessitat de descobrir noves estratègies que ofereixin als químics noves eines per projectes futurs. Els alcohols i les amines presenten una barrera d’activació alta per la ruptura catalítica dels seus enllaços C–O i C–N, la qual cosa ha promogut l’ús de derivats per sobrepassar aquesta limitació. D’aquesta manera, en aquesta Tesis Doctoral es presenta la utilització de benzil pivalats secundaris i sals de piridini com a reactius derivats dels esmentats compostos, en reaccions d’acoplamient creuat catalitzades per níquel per la formació de nous enllaços C–Heteroàtom i C–C, respectivament. Per una banda, es presenta una nova metodologia per la primera borilació estereoespecífica de benzil pivalats secundaris catalitzada amb níquel. Per altra banda, es demostra la funcionalització d’alquil amines no activades mitjançant la formació de salts de piridini oferint un procés de desaminació en carbonis sp3 seguit d’una arilació catalitzada amb níquel. Per últim, promoguts per l’omnipresència dels enllaços C–H en compostos naturals, vam centrar la nostra atenció en l’activació dels esmentats enllaços. Tot i que la catàlisis amb níquel ha demostrat la seva utilitat i eficiència, en aquest treball visualitzem l’ús de catàlisis amb wolframi en el camp de les funcionalitzacions remotes, les quals podran desencadenar en noves transformacions. D’aquesta manera, a la Tesis es mostra una β-hidroboració selectiva d’enllaços C–H mitjançant la utilització d’alquens-amides catalitzades amb wolframi. |
|---|