Estudi de nous agents de solvatació quiral
El present treball es basa en la síntesi de nous agents de solvatació quiral els quals són més eficients i versàtils que els ja existents en el mercat. Per tal d'assolir aquest objectiu s'han realitzat diverses modificacions a l'estructura dels CSA més habituals, tal i com els comerci...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2002 |
| País: | España |
| Institución: | Universitat Autònoma de Barcelona |
| Repositorio: | Dipòsit Digital de Documents de la UAB |
| Idioma: | catalán |
| OAI Identifier: | oai:ddd.uab.cat:37803 |
| Acceso en línea: | https://ddd.uab.cat/record/37803 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Solvatació Quiralitat |
| Sumario: | El present treball es basa en la síntesi de nous agents de solvatació quiral els quals són més eficients i versàtils que els ja existents en el mercat. Per tal d'assolir aquest objectiu s'han realitzat diverses modificacions a l'estructura dels CSA més habituals, tal i com els comercials alcohol de Pirkle i la 1-(1-naftil)etilamina. Posteriorment s'ha avaluat l'efecte d'aquestes modificacions en front del comportament d'aquests nous agents de solvatació quiral. A partir d'aquest treball s'han pogut establir diversos fets i conclusions. L'alcohol 2,2-dimetil-1-(1-naftil)propanol s'ha sintetitzat i els seus enantiomers s'han resolt però la seva capacitat com a agent de solvatació quiral sembla presentar una capacitat no tan bona com la proporcionada per l'alcohol de Pirkle. El compost a,a'-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetanol ha estat sintetitzat i els seus diastereoisòmers s'han separat eficientment. S'ha demostrat el bon comportament com a CSA en front de diversos soluts racèmics. Aquest alcohol presenta una gran capacitat per induir enantiodiferenciació amb mescles racèmiques, la qual cosa h a permès demostrar un millor comportament si es compara amb els resultats obtinguts a partir de l'alcohol de Pirkle. S'ha determinat l'estequiometria dels complexos d'associació formats, la qual cosa ha permès determinar que en tots els casos estudiats la relació és 1 a 1; encara que l'alcohol presenta a la seva estructura dos grups funcionals. S'ha dut a terme l'estudi de les constants d'equilibri (K). S'ha observat que les constants (K) augmenten en disminuir la temperatura. A més, s'ha estudiat la síntesi per tal d'obtenir l'alcohol (R,R)-a,a'-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetanol de forma enantiopura de forma molt exitosa. Aquest alcohol s'ha utilitzat a com a auxiliar quiral en una reacció de Diels-Alder. S'ha sintetitzat el mono-acrilat d'aquest alcohol i s'ha fet reaccionar amb ciclopentadiè per formar els respectius adductes diastereoisomèrics. El e.d. obtingut és del 70%. És el mateix resultat que quan s'utilitza l'acrilat de l'alcohol de Pirkle. S'ha desenvolupat una metodologia per obtenir el perdeutero-a,a'-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetanol i s'exposen les avantatges d'utilitzar CSA perdeuterats quan es realitzen experiments de RMN per tal de determinar l'e.e de les mostres. Els propis senyals del CSA en 1H i 13C NMR desapareixen. Múltiples mètodes sintètics s'han desenvolupat per tal d'obtenir l'a,a'-diamino-9,10-antracendietà. Només utilitzant 9,10-antracendicarboxaldehid, com a reactiu de partida, i realitzant una reacció de Mitsunobu del derivat alcohol proporciona l'amina. El producte s'obté amb baix rendiment. Aquest és el motiu pel qual és rebutja l'ús d'aquesta amina com a CSA |
|---|