Development of Visible Light Photoredox Methodologies towards the Activation of Carbon-Halogen Bonds
Metodologies fotocatalítiques sota irradiació de llum visible han estat desenvolupades amb diversos substrats disponibles al mercat com ara els àcids carboxílics, trifluoroboratos alquílics de potassi, silicats alquílics d'amoni o èsters activats entre d'altres. Sota irradiació de llum, aq...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2020 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/669435 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/669435 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Fotocatàlisi de llum visible Desactivat halurs d'alquil Fotocatálisis de luz visible Haluros de alquilo no activado Radical centrada en carbono Visible-Light Photocatalysis Nonactivated Alkyl Halides Carbon-Centered Radical Ciéncias 54 547 |
| Sumario: | Metodologies fotocatalítiques sota irradiació de llum visible han estat desenvolupades amb diversos substrats disponibles al mercat com ara els àcids carboxílics, trifluoroboratos alquílics de potassi, silicats alquílics d'amoni o èsters activats entre d'altres. Sota irradiació de llum, aquests precursors s'activen mitjançant processos de transferència d'un sol electró amb catalitzadors fotoexcitables (PC). Entre ells, els halurs orgànics són socis d'acoblament convenients en la fotocatàlisi, ja que experimenten una escissió de l'enllaç C-halogen catalitzada per diversos PC en presència d'un donador d'electrons. Els clorurs de llogo no activats, que són fàcilment disponibles i matèries primeres estables, exhibeixen una inèrcia química inherent, en part, per les seves negatius potencials de reducció. Això va impedir el seu ús generalitzat com a precursors radicals en la fotocatàlisi de llum visible. En aquesta dissertació doctoral explorem l'ús d'un sistema catalític dual basat en metalls de la primera sèrie de transició (Cu, Co, Ni) per a l'activació d'aquests enllaços inerts C-Halogen. El disseny de l'catalitzador ha estat clau per desenvolupar una metodologia suau i general per a la reacció de desalogenación i la ciclació reductora intramolecular d'halurs d'alquil no activats amb alquens o alquins units. L'escissió de fortes enllaços Csp3-X està intervinguda per un intermedi de cobalt o níquel en baix estat d'oxidació altament nucleòfil generat per reducció fotocatalítica de llum visible que empra un fotosensibilitzador de coure. |
|---|