Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2019.

Detalhes bibliográficos
Autor: Roos, André Pinheiro Machado
Formato: tesis de maestría
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2019
País:Brasil
Recursos:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
Repositorio:Repositório Institucional da UFSC
Idioma:portugués
OAI Identifier:oai:repositorio.ufsc.br:123456789/215187
Acesso em linha:https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/215187
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:Química
Fosfatase ácida
id BR_f8908269237d4678287b1fd4e17e00a0
oai_identifier_str oai:repositorio.ufsc.br:123456789/215187
network_acronym_str BR
network_name_str Brasil
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
title Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
spellingShingle Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
Roos, André Pinheiro Machado
Química
Fosfatase ácida
title_short Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
title_full Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
title_fullStr Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
title_full_unstemmed Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
title_sort Novos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpuras
dc.creator.none.fl_str_mv Roos, André Pinheiro Machado
author Roos, André Pinheiro Machado
author_facet Roos, André Pinheiro Machado
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Universidade Federal de Santa Catarina
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv Neves, Ademir
dc.contributor.advisor-co1.fl_str_mv Peralta, Rosely Aparecida
contributor_str_mv Neves, Ademir
Peralta, Rosely Aparecida
dc.subject.classification.none.fl_str_mv Química
Fosfatase ácida
topic Química
Fosfatase ácida
description Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2019.
publishDate 2019
dc.date.issued.fl_str_mv 2019
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2020-10-21T21:13:56Z
dc.date.available.fl_str_mv 2020-10-21T21:13:56Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/215187
dc.identifier.other.none.fl_str_mv 368253
identifier_str_mv 368253
url https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/215187
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 126 p.| il., gráfs., tabs.
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFSC
instname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron:UFSC
instname_str Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron_str UFSC
institution UFSC
reponame_str Repositório Institucional da UFSC
collection Repositório Institucional da UFSC
bitstream.url.fl_str_mv https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/215187/-1/PQMC0938-D.pdf
bitstream.checksum.fl_str_mv 65fb125a4d152b094a12efc7a1cb19f0
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
repository.mail.fl_str_mv sandra.sobrera@ufsc.br
_version_ 1853672827318697984
spelling Universidade Federal de Santa CatarinaNeves, AdemirPeralta, Rosely Aparecida2020-10-21T21:13:56Z2020-10-21T21:13:56Z2019368253https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/215187Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2019.Neste trabalho, foram sintetizados e caracterizados dois novos modelos biomiméticos heterobinucleares de GaIII/MII de fosfatases ácidas púrpuras substituídas, a partir do ligante derivatizado com um grupo aminoálcool na cadeia lateral para o estudo de efeitos de segunda esfera de coordenação na catálise da hidrólise de ésteres de fosfato. A caracterização dos complexos foi realizada por técnicas de espectroscopia nas regiões do IR e UV, espectrometria de massas, análise elementar de CHN e titulações espectrofotométricas. Estudos cinéticos revelaram que os complexos contendo grupos aminoálcool são capazes de aumentar os valores da constante catalítica (kcat) da reação de hidrólise do substrato modelo 2,4-BDNPP e diminuir os valores da constante de Michaelis (KM), elevando a eficiência catalítica em relação aos seus análogos que possuem apenas a primeira esfera de coordenação. Ensaios de efeito isotópico de deutério e de inibição de atividade pelo ânion fluoreto permitiram a proposta de um mecanismo de reação diferente dos observados até então para modelos biomiméticos de PAPs, onde um grupo OH presente na segunda esfera de coordenação atua como nucleófilo. Os complexos sintetizados realizam a reação de hidrólise através de dois caminhos mecanísticos distintos que atuam em conjunto contribuindo para o aumento da velocidade de reação. A modificação da segunda esfera de coordenação com a inclusão de um aminoálcool possibilitou a existência de uma segunda espécie nucleofílica, que demonstrou ser relevante na atividade dos complexos estudados. Os efeitos de segunda esfera de coordenação observados vão além daqueles já propostos que contemplam apenas o aumento da interação do substrato com o catalisador através de interações eletrostáticas ou ligações de hidrogênio.Abstract: This work consists on the synthesis, characterization and kinetic studies of second coordination sphere effects of two new biomimetic models for substituted purple acid phosphatases that are heterobinuclear GaIII/MII complexes containing one aminoalcohol side chain. The characterization of the complexes was performed using both UV and IR spectroscopy, mass spectrometry, CHN elemental analysis and spectrophotometric titrations. Kinetic studies revealed that complexes containing aminoalcohol groups are capable of increasing the catalytic constant (kcat) values of the hydrolysis reaction of the 2,4-BDNPP substrate and decreasing the Michaelis constant (KM) values, thus increasing the catalytic efficiency in relation to its analogues which have only the first sphere of coordination approach. Deuterium isotope effect and fluoride inhibition assays allowed the proposal of a different reaction mechanism from those observed until then for biomimetic models of PAPs, with te OH group present on the second coordination sphere acting as a nucleophile. The synthesized complexes perform the hydrolysis reaction through two distinct mechanistic paths that act together contributing to the increase of the reaction rate. The inclusion of an aminoalcohol on the second coordination sphere allowed the existence of a second nucleophilic specie, which proved to be relevant in the activity of the studied complexes. The second coordination sphere effects herein presented go beyond those already proposed who contemplate only the increase of the substrate-complex interactions through hydrogen bonding and electrostatic interactions.126 p.| il., gráfs., tabs.porQuímicaFosfatase ácidaNovos complexos de Ga III/M II com efeitos de segunda esfera de coordenação como modelos biomiméticos para fosfatases ácidas púrpurasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessRoos, André Pinheiro MachadoORIGINALPQMC0938-D.pdfPQMC0938-D.pdfapplication/pdf5099612https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/215187/-1/PQMC0938-D.pdf65fb125a4d152b094a12efc7a1cb19f0MD5-1123456789/2151872020-10-21 18:13:56.395oai:repositorio.ufsc.br:123456789/215187Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732020-10-21T21:13:56Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
score 15,300719