Estudos eletroquímicos da oxidação do citronelol: um álcool terpênico

Estudos eletroquímicos da oxidação do citronelol foram realizados em solventes não aquoso (AN), aquoso e misto (H2O:AN 70:30 v/v), utilizando-se eletrodos sólidos de carbono vítreo e de platina. Uma investigação mais detalhada foi conduzida empregando HCl como eletrólito de suporte, em meio H2O:AN (...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Faria, Luiz Antonio de
Tipo de recurso: tesis de maestría
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:1987
País:Brasil
Institución:Universidade de São Paulo (USP)
Repositorio:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Idioma:portugués
OAI Identifier:oai:teses.usp.br:tde-13082025-092311
Acceso en línea:https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-13082025-092311/
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:álcool terpênico
citronellol
citronelol
cyclic voltammetry
electrochemical oxidation
electrochemistry
eletroquímica
oxidação eletroquímica
terpenic alcohol
voltametria cíclica
Descripción
Sumario:Estudos eletroquímicos da oxidação do citronelol foram realizados em solventes não aquoso (AN), aquoso e misto (H2O:AN 70:30 v/v), utilizando-se eletrodos sólidos de carbono vítreo e de platina. Uma investigação mais detalhada foi conduzida empregando HCl como eletrólito de suporte, em meio H2O:AN (70:30 v/v), e platina como eletrodo de trabalho. Os estudos polarográficos (curvas iE) permitiram verificar que a onda polarográfica pode ser composta, conforme indicado pela presença de duas retas, com iguais inclinações, no tratamento logarítmico clássico. A interpretação, realizada de acordo com o método proposto por Ruzié, sugere que cada trecho linear corresponde à transferência de um elétron. Estudos coulométricos demonstraram que o número total de elétrons transferidos é igual a dois. A ausência de corrente catódica líquida nos cronoamperogramas de duplo degrau de potencial e a inexistência de pico de redução nos voltamogramas cíclicos são atribuídas à ocorrência de uma reação química subsequente à transferência eletrônica, cuja constante cinética deve ser bastante elevada. O bloqueio da superfície do eletrodo foi atribuído à adsorção do produto formado sobre os sítios de óxidos de Pt, presentes ou formados no eletrodo. Eletrólises realizadas utilizando um programa de perturbação composto por pulsos sucessivos resultaram em uma conversão de 80% do material de partida, originando um único produto. Técnicas espectroscópicas, como R.M.N. e IV, permitiram identificar o produto formado, por comparação com dados da literatura, como sendo o óxido de rosa [2-(2\'-metil-1\'-propenil)-4-metiltetrahidropirano]. Os resultados experimentais obtidos permitiram postular um novo mecanismo de reação que descreve a oxidação do citronelol em HCl 0,1 M, usando AN:H2O (30:70 v/v) como solvente.