Complexo bimetálico de Ru(II) e Ni(II) para catalisar reações mecanisticamente distintas: ROMP e polimerização de etileno
O complexo inédito de rutênio [RuCl2(η6-p-cimeno)((4-metilamina)-piperidina)] (complexo 1) foi sintetizado a partir da reação entre o precursor [RuCl2(η6-p-cimeno)]2 e o ligante 4-aminometil(piperidina). O complexo bimetálico inédito [Cl(PPh3)Ni(N,O)-Ru(η6-p-cimeno)pip] (complexo 2) foi sintetizado...
| Autor: | |
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| Tipo de recurso: | tesis de maestría |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | Brasil |
| Institución: | Universidade Estadual Paulista (UNESP) |
| Repositorio: | Repositório Institucional da UNESP |
| Idioma: | portugués |
| OAI Identifier: | oai:repositorio.unesp.br:11449/202687 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/11449/202687 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Bimetálico Catalisador multifuncional Areno ROMP Norborneno Eteno Polinorborneno Bimetallic Multifunctional catalysts Arene Norbornene Ethene Polynorbornene |
| Sumario: | O complexo inédito de rutênio [RuCl2(η6-p-cimeno)((4-metilamina)-piperidina)] (complexo 1) foi sintetizado a partir da reação entre o precursor [RuCl2(η6-p-cimeno)]2 e o ligante 4-aminometil(piperidina). O complexo bimetálico inédito [Cl(PPh3)Ni(N,O)-Ru(η6-p-cimeno)pip] (complexo 2) foi sintetizado a partir da reação entre o complexo 1, [Ni(PPh3)2Cl2] e salicilaldeído. O ligante salicilideno-metil-piperidina (Schiff-pip) foi sintetizado pela reação entre o salicilaldeído e 4-(aminometil)piperidina. Os complexos 1 e 2 foram caracterizados por UV-Vis, FTIR, RMN de 1H e 13P{1H} e voltametria cíclica. O ligante sintetizado foi caracterizado por FTIR e RMN de 1H. Os complexos 1 e 2 tiveram suas atividades catalíticas avaliadas para polimerização por abertura de anel via metátese (ROMP) de norborneno e polimerização de etileno. As polimerizações de norborneno via ROMP foram conduzidas variando parâmetros como volume de etildiazoacetato (fonte de carbeno), temperatura (25 e 50°C) e tempo de reação (10-60 min). As melhores condições encontradas para o complexo 1 foram VEDA = 5 L, [NBE]/[Ru] = 5000, 50 °C e 60 minutos. Para o complexo 2, as melhores condições encontradas foram VEDA= 5 L, [NBE]/[Ru] = 5000, 50 °C e 60 minutos. A massa molar apresentou uma ordem de magnitude de 105 Da com valores de índice de polidispersidade entre 1,26 a 3,70. As polimerizações de etileno foram conduzidas utilizando os complexos na presença de metilaluminoxano (MAO), variando de 700 a 2800 [Al]/[Ni] a 40 e 60°C e pressão fixa de 116 psi de etileno. Não foi obtido polímeros ou oligômeros a partir das reações de polimerização empregando o complexo 1. Para o complexo 2, a melhor condição encontrada foi para 40°C com [Al]/[Ni] = 2100 e 3 h de reação, obtendo uma atividade de 71,40 kg PE (mol Ni)-1.h-1. Os testes de polimerização demonstraram a bifuncionalidade na atividade do complexo 2 para reações de ROMP de NBE e polimerização de etileno. |
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