Estudos sobre a síntese assimétrica de furanos 3-substituídos

Neste trabalho foram desenvolvidos estudos voltados a síntese de furanos 3-substituídos com um carbono quiral ligado ao anel furânico. [fórmula] Diversos terpenóides apresentam esta unidade estrutural em seus esqueletos, dentre estes a trans-crotonina, cuja síntese está sendo desenvolvida em nosso g...

Full description

Bibliographic Details
Author: Aguilar, Andréa Maria
Format: master thesis
Status:Published version
Publication Date:1998
Country:Brasil
Institution:Universidade de São Paulo (USP)
Repository:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Language:Portuguese
OAI Identifier:oai:teses.usp.br:tde-19042024-140451
Online Access:https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-19042024-140451/
Access Level:Open access
Keyword:Asymmetric synthesis
Furanos
Furans
Organic chemistry
Química orgânica
Síntese assimétrica
Description
Summary:Neste trabalho foram desenvolvidos estudos voltados a síntese de furanos 3-substituídos com um carbono quiral ligado ao anel furânico. [fórmula] Diversos terpenóides apresentam esta unidade estrutural em seus esqueletos, dentre estes a trans-crotonina, cuja síntese está sendo desenvolvida em nosso grupo de pesquisa. [fórmula] Para a síntese da unidade 3-furil com a configuração adequada, utilizou-se como material de partida o D-manitol (11), um composto poli-hidroxilado de origem natural e bastante acessível. A abordagem utilizada está baseada na síntese do furano 3-substituído 10 a partir dos ésteres α,β, -insaturados 4a e 4b que foram preparados a partir do D-manitol (11), de acordo com as reações descritas na literatura. [fórmula] A adição de Michael do bis (fenilseleno) metil lítio (5) aos ésteres 4a ou 4b forma o produto 6 que é então hidrolisado ao ácido 7. A lactonização do ácido 7 levou à formação da lactona 8, que foi então reduzida com DIBAL-H. No entanto, ao invés do composto mesilado 9, obteve-se uma mistura de subprodutos. A butenolida 32 foi obtida pela eliminação do selenóxido (oxidação de 8). A preparação de furanos a partir de butenolidas é descrita na literatura. Esta última etapa não foi realizada devido ao baixo rendimento na preparação de 32 a partir de 8. [fórmula]