[en] RU CATALYZED ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF ARYL(1-ARYL-1H-1,2,3-TRIAZOL-4 YL)METHANOLS BY ASYMMETRIC TRANSFER HYDROGEN (ATH)

[pt] Em trabalhos prévios realizados pelo grupo de pesquisa Labsint, foram sintetizados compostos racêmicos contendo o arcabouço (aril-1H-1,2,3-triazol-4 il)metanóis 1a-i, os quais demonstraram atividade biológica promissora contra a fibrose cística. Além disso, após a separação dos enantiômeros por...

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Bibliographic Details
Author: SAMUEL BENTO RIBEIRO
Format: doctoral thesis
Status:Published version
Publication Date:2025
Country:Brasil
Institution:Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro (PUC-RIO)
Repository:Repositório Institucional da PUC-RIO (Projeto Maxwell)
Language:Portuguese
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description [pt] Em trabalhos prévios realizados pelo grupo de pesquisa Labsint, foram sintetizados compostos racêmicos contendo o arcabouço (aril-1H-1,2,3-triazol-4 il)metanóis 1a-i, os quais demonstraram atividade biológica promissora contra a fibrose cística. Além disso, após a separação dos enantiômeros por HPLC preparativo com coluna quiral, observou-se que um dos enantiômeros apresentou uma atividade biológica superior à da mistura racêmica, enquanto o outro se mostrou inativo. Portanto, este trabalho teve como objetivo desenvolver um método para a síntese enantiosseletiva dos aril(1-aril-1H-1,2,3-triazol-4-il)metanóis 1a-j, sendo que o composto 1j foi obtido e caracterizado pela primeira vez. A estratégia adotada baseou-se em reações de cicloadição para a formação dos precursores aril(1-aril 1H-1,2,3-triazol-4-il)metanonas 4a-h, a partir da reação entre arilazidas 3a-c e enaminonas 73, geradas in situ a partir de acetofenonas comerciais 2a-h. O reagente dimetilformamida dimetilacetal (DMF-DMA) foi empregado como um agente essencial na síntese da aril(1-aril-1H-1,2,3-triazol-4-il)metanonas 4 e como solvente da reação, resultando em rendimentos na faixa de 39 por cento a 88 por cento. Na etapa seguinte, foi desenvolvido um método de redução enantiosseletiva das arilmetanonas 4, por meio de reações de transferência assimétrica de hidrogênio (ATH), catalisadas por complexos de rutênio do tipo Noyori-Ikariya. Observou-se que a razão enantiomérica (e.r.) é fortemente influenciada por efeitos estereoeletrônicos, especialmente pelas interações intermoleculares C-H...π e ligações de hidrogênio. Como resultado, foi obtida uma razão enantiomérica máxima de 97:3 para substratos contendo substituintes doadores de densidade eletrônica fortes ou moderados, com rendimentos variando de 37 por cento a 99 por cento.
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