Revisitando a fotólise do 1H-1,2,3- Triazol e 1H-1,2,3-Benzotriazol
Nesta dissertação todas as etapas da reação de fotólise de 1H-1,2,3-Triazol e 1H-1,2,3-Benzotriazol foram investigadas. Para isso, foi utilizado o método state-of-art para o estudo de estados excitados, MS-CASPT2, análise de orbitais de interesse e descritores químicos de aromaticidade e ordem de li...
| Autor: | |
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| Tipo de recurso: | tesis de maestría |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2022 |
| País: | Brasil |
| Institución: | Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) |
| Repositorio: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS |
| Idioma: | portugués |
| OAI Identifier: | oai:www.lume.ufrgs.br:10183/237615 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10183/237615 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Triazol Benzotriazol Fotólise Triazole Benzotriazole Photolysis |
| Sumario: | Nesta dissertação todas as etapas da reação de fotólise de 1H-1,2,3-Triazol e 1H-1,2,3-Benzotriazol foram investigadas. Para isso, foi utilizado o método state-of-art para o estudo de estados excitados, MS-CASPT2, análise de orbitais de interesse e descritores químicos de aromaticidade e ordem de ligação de Mayer. Os resultados demonstram que a reação de fotólise para o 1H-1,2,3-Triazol começa com a transição S0 → S2, enquanto para o 1H-1,2,3-Benzotriazol, com a transição S0 → S1. No estado excitado há abertura do anel triazol, com os sistemas retornando para o S0 através de uma intersecção cônica. No S0, com configuração aberta, ocorre a extrusão de N2. Para o 1H-1,2,3-Triazol com conformação aberta, a extrusão de N2 pode ocorrer de forma concertada ou não-concertada, apresentando barreiras energéticas de 38,70 kcal∙mol-1 e 71,77 kcal∙mol-1, respectivamente, no S0. Foi observada que a reação de extrusão de N2 pode ocorrer no estado excitado, ao contrário que foi afirmado anteriormente na literatura. Já para o 1H-1,2,3-Benzotriazol com conformação aberta, apenas a rota não-concertada foi localizada apresentando uma barreira energética de 70,86 kcal∙mol-1 no S0. As reações de rearranjo de hetero-Wolff e formação de Azirina apresentaram barreira energéticas semelhantes. |
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