Síntese de derivados das quinonas lapachol, α- e β-lapachona. Explorando o sistema quinônico
Neste trabalho exploramos a síntese de dioxolanos, dioxinas, ésteres, éteres e fenazinas a partir das quinonas lapachol, α-lapachona, 2-metóxi-lapachol e, principalmente, β-lapachona. Verificamos que a β-lapachona pode formar dioxolano a partir de diazompostos ou nitroalcanos. Estudamos reações foto...
| Autor: | |
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2012 |
| País: | Brasil |
| Institución: | Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ) |
| Repositorio: | Repositório Institucional da UFRRJ |
| Idioma: | portugués |
| OAI Identifier: | oai:rima.ufrrj.br:20.500.14407/10258 |
| Acceso en línea: | https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/10258 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | β-lapachona naftoquinonas cicloadições β-lapachone naphthoquinones cycloaddition Química |
| Sumario: | Neste trabalho exploramos a síntese de dioxolanos, dioxinas, ésteres, éteres e fenazinas a partir das quinonas lapachol, α-lapachona, 2-metóxi-lapachol e, principalmente, β-lapachona. Verificamos que a β-lapachona pode formar dioxolano a partir de diazompostos ou nitroalcanos. Estudamos reações fotoquímicas entre o-quinonas e diferentes sistemas olefínicos, onde observamos cicloadições do tipo [4+2], formação de um aldeído inédito na reação com 2,3-di-hidro-1,4-dioxina, e a característica da β-lapachona em transferir energia através da dimerização do acenaftileno. Além disso, fotólise por pulso de laser das quinonas α-, β-, nor-β- e 3-sulfo-β-lapachona foi usada para caracterizar e estudar a reatividade e propriedades do estado excitado triplete destas quinonas. Reações de redução seguidas de acetilação ou alquilação foram realizadas com lapachol, α-, β-lapachona e 2-metóxi-lapachol, e o uso de piridina nesta última quinona forneceu principalmente a α-xiloidona. A β-lapachona submetida ao NaBH4 ou LiAlH4 seguido de brometo de benzila forneceu um álcool terciário, só obtido anteriormente por nosso grupo, através de reação de Grignard. Novas fenazinas e quinoxalinas foram formadas por reações com diaminas vicinais. Aplicamos metodologias distintas na tentativa de nitração dos ésteres, éteres, dioxina ou dioxolano formados a partir das quinonas, mas em quase todos os casos houve retorno a forma quinônica; Nas condições de Laszlo uma dioxina formou um acetal inédito. Os compostos obtidos foram analisados por espectrometria de massa, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de carbono-13 e hidrogênio-1, infravermelho e/ou difração de raio-X. |
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