Oxidação de monoterpenos por peróxido de hidrogênio em presença de catalisadores de paládio (II)
Aspectos ambientais e econômicos têm motivado a indústria química a substituir os processos "clássicos" de oxidação, os quais utilizam sais à base de cromo e manganês (geradores de grande quantidade de resíduos tóxicos), por sistemas catalíticos (designados por tecnologia limpa) que reduza...
| Autor: | |
|---|---|
| Formato: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2012 |
| País: | Brasil |
| Recursos: | Universidade Federal de Viçosa (UFV) |
| Repositorio: | LOCUS Repositório Institucional da UFV |
| Idioma: | portugués |
| OAI Identifier: | oai:locus.ufv.br:123456789/218 |
| Acesso em linha: | http://locus.ufv.br/handle/123456789/218 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | Compostos de Paládio Catálise homogênea Peróxido de hidrogênio Monoterpenos Palladium compounds Homogeneous catalysis Hydrogen peroxide Monoterpenes CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA INORGANICA |
| Resumo: | Aspectos ambientais e econômicos têm motivado a indústria química a substituir os processos "clássicos" de oxidação, os quais utilizam sais à base de cromo e manganês (geradores de grande quantidade de resíduos tóxicos), por sistemas catalíticos (designados por tecnologia limpa) que reduzam os custos, a quantidade de subprodutos e conseqüentemente o impacto ambiental. Nesse sentido, sistemas que utilizam metais de transição como catalisadores e peróxido de hidrogênio como oxidante têm sido considerados como uma alternativa bastante interessante. Este trabalho teve como objetivo principal investigar a eficiência de catalisadores de paládio na oxidação seletiva de monoterpenos por peróxido de hidrogênio em fase homogênea. Os efeitos dos principais parâmetros de reação na conversão e seletividade da oxidação foram avaliados, tais como a natureza do catalisador de paládio e do substrato terpênico, o efeito do solvente, da temperatura, bem como o efeito das concentrações do oxidante e do catalisador. A oxidação do β-pineno resultou na formação majoritária dos produtos de oxidação alílica: pinocarveol, pinocarvona, mirtenol, epóxi-β-pineno, metóxi-mirteno e ácido mirtenóico. Em geral, conversões praticamente completas do substrato junto com seletividades para produtos de oxidação próximas de 100% foram obtidas nas reações sendo os catalisadores mais eficientes o PdCl2 e Pd(OAc)2. Nas reações com o 3-careno os principais produtos de oxidação formados foram o 3-carenol, o 3-careno-5-ona e o 3-careno-2-ona com seletividades máximas alcançadas de 78, 42 e 65% respectivamente. Todavia, em geral uma mistura de outros produtos de oxidação foram também detectados nestas reações. A oxidação do canfeno resultou na formação de produtos de oxidação inéditos nomeados β-ceto-ácido pseudopineno, β-ceto-metóxi-pseudopineno, β-ceto-hidróxi-pseudopineno e ácido hidróxi-canfeno que foram separados e caracterizados por métodos espectroscópicos. Além destes, foram também obtidos os produtos epóxi-canfeno, canfeno-glicol e aldeído-canfeno. As maiores conversões em produtos de oxidação ocorreram em metanol. |
|---|