Supramolecular perspective on conformational changes in urea and sulfamide derivates induced by anions
Compostos contendo fragmentos de ureia, tiureia e sulfonamida são amplamente empregados como carreadores de ânions, tendo aplicação em processos de transferência de fase, química farmacêutica e agroquímica. No presente trabalho, o comportamento conformacional da ureia, tiureia e sulfamida foi avalia...
| Autor: | |
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| Formato: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2018 |
| País: | Brasil |
| Recursos: | Universidade Federal de Lavras (UFLA) |
| Repositorio: | Repositório Institucional da UFLA |
| Idioma: | inglés |
| OAI Identifier: | oai:repositorio.ufla.br:1/28924 |
| Acesso em linha: | https://repositorio.ufla.br/handle/1/28924 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | Química Análise conformacional Química supramolecular Carreadores de ânions Ânions Conformational analysis Supramolecular chemistry Anion carriers |
| Resumo: | Compostos contendo fragmentos de ureia, tiureia e sulfonamida são amplamente empregados como carreadores de ânions, tendo aplicação em processos de transferência de fase, química farmacêutica e agroquímica. No presente trabalho, o comportamento conformacional da ureia, tiureia e sulfamida foi avaliado teoricamente e por espectroscopia de RMN na presença do ânion fluoreto. A influência dos ânions cloreto, acetato e diidrogenofosfato foi avaliada sobre a conformação da sulfamida. Compostos N,N'-diindolínicos contendo fragmentos de ureia e sulfamida foram estudados computacionalmente e demostraram sofrer mudanças conformacionais induzidas pelos ânions. A teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) e análise de ortbitais naturais de ligação (NBO) foram utilizadas para confirmar as ligações de hidrogênio existentes nos complexos ureia-F, tiureia-F e diindolilureia-F. Ficou claro e evidente a influência do fluoreto sobre as conformações da diindolilureia, a qual, na ausência do ânion, apresentou o conformero anti-anti como o mais estável, com ligações de hidrogênio intramoleculares entre o oxigênio da carbonila e os hidrogênios dos grup os indois. Contudo, na presença do ânion, esses grupos adotaram a conformação sin-sin, exibindo ligações de hidrogênio intermoleculares entre o fluoreto e o receptor. As ligações hidrogênio existentes na formação dos complexos com a sulfamida e diindolilsulfamida com os ânions (F -, Cl -, CH3COO e H 2PO4 -) foram confirmados pelas técnicas descritas anteriormente. Além disso, foi constatado, novamente, que os ânions são responsáveis por ditar as preferências conformacionais dos receptores que possuem a possibilidade de rotação do ângulo diedro. Dentre os complexos obtidos com a sulfamida, aquele que contêm o ânion fluoreto é o mais estável, seguido pelos oxo-ânions e cloreto. O mesmo foi observado para a diindolilsulfamida. |
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